第二章误差与数据处理.ppt

§2.9.2 有效数字运算规则 1. 处理位数的规则 1) 记录时只保留一位可疑数字 2) 修约规则 ? “四舍六入，五后有数就进一，五后没数看单双” 修约 ? 舍弃多余的有效数字 例： 将下列数字修约为两位有效数字 处理位数的规则 优点： 只允许一次修约到要求位数，不能多次修约。 修约后 3.148 3.1 7.3976 7.4 2.451 2.5 83.500 84 84.500 84 如13.4565 ? 13.456 ? 13.46 ? 13.5 ? 14(错) 3) 数据首位数大于或等于8时，则有效数字可多算一位。 4) 在大量运算中，对参加运算的所有数据可多保留一位可疑数字，最后按要求修约。 2. 运算规则 加减法 ? 其和或差的有效数字保留，以小数点后位数最少的数据为依据(绝对误差最大的) 例： 0.0121+25.64+1.05782 25.64 0.01误差 Sum = 0.01+25.64+1.06 = 26.71 2) 乘除法 其积或商的有效数字保留，以有效数字最少的数据为依据(相对误差最大的) §2.9.3 有效数字的运算规则在分析化学中的应用 正确地记录分析数据 正确地选取用量和选用适当的分析仪器 正确地表示分析结果 定量分析(滴定和重量分析)一般要求四位有效数字。 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 对于少量实验数据必须根据t分布进行处理。 t分布由英国化学家W.S.Gosset提出。其定义为： S相当于? 5. 已知样本标准偏差S的情况 正态分布与 t 分布区别 1．正态分布——描述无限次测量数据 t 分布——描述有限次测量数据 2．正态分布——横坐标为 u ，t 分布——横坐标为 t 3．两者所包含面积均是一定范围内测量值出现的概率P 正态分布：P 随u 变化；u 一定，P一定 t 分布：P 随 t 和f 变化；t 一定，概率P与f 有关， 置信度与置信区间 讨论： 1. 置信度不变时：n 增加， t 变小，置信区间变小； 2. n不变时：置信度增加，t 变大，置信区间变大； 置信度——真值在置信区间出现的几率 ； 置信区间——以平均值为中心，真值出现的范围； 结论： 置信度越高，置信区间越大，估计区间包含真值的可能性↑ 置信区间——反映估计的精密度 置信度——说明估计的把握程度 注意： （1）置信区间的概念：μ为定值，无随机性 （2）单侧检验和双侧检验 单侧——大于或者小于总体均值的范围 双侧——同时大于和小于总体均值的范围 分析结果的表示方法 报告分析结果时，应明确表示一定置信度下真值的置信区间。 置信区间越窄，准确度越高(区间与测定次数和S有关)。 报告分析结果时应给出精密度、准确度和测定次数三个必不可少的参数。 例：如何理解 例4：对某未知试样中氯离子的百分含量进行测定，4次结果为47.64%，47.69%，47.52%，47.55%，计算置信度为90%，95%和99%时的总体均值μ的置信区间 解: § 2.8.2 可疑值的取舍 可疑值，异常值或极端值。 无明显过失误差不可随意舍弃某一测定值。 可疑值是保留还是舍弃。应按一定的统计学方法进行处理。 统计学处理可疑值有几种方法： 根据正态分布规律，偏差超过3?的个别测定值出现的概率小于0.3% 当测定次数不多时,这样的测定值通常可以舍去。 已知：当测定次数非常多时 ? = 0.80?, 3? ? 4?；即偏差超过4?的测量值通常可以舍去。 对于少量实验数据，只能用S代替?，用平均偏差 代替?，故粗略地可以认为偏差大于4倍平均偏差 （ ）的个别测定值可以舍去。 1、 法 计算步骤如下： （2）求可疑值x与平均值 之间的差的绝对值 ； （3）判断 舍弃。 （1）将可疑值除外，求其余数据的平均值 和平均偏差