锡铜锌氧合金负极材料的电化学性能.pdfVIP

第 27卷 第 1期 吉 林 化 工 学 院 学 报 Vo1．27No．1 2010年 2月 JOURNALOFJILININSTITUTEOFCHEMICALTECHNOLOGY Feb． 2OlO 文章编号 ：1007-2853(2009)01-0015-05 锡铜锌氧合金负极材料 的电化学性能 黄维静 ，黄 熠，施继成，李变云，李秀华，童庆松 (福建师范大学 化学与材料学院，福建 福州 350007) 摘要：采用两步脉冲电镀和低温热处理相结合的方法制备了锡铜锌氧合金 ；采用充放 电循环、循环伏 安、x射线粉末衍射、电镜、能谱等现代技术研究了样品的电化学性能与制备条件的关系．实验结果表 明：当铜膜上电镀锡层与电镀锌层均用时2min时，制备的样 品以 100mA／g的电流在 1．7—0．01V充 放电时，首次放电容量为525mAh／g．30循环的库仑效率均高于90％，这对于寻找匹配的正极材料十分 有利． 关 键 词：锂离子电池；脉冲电镀 ；锡铜锌氧合金；负极材料 中图分类号：0641．4 文献标识码：A 便携式电子设备的快速发展，对高容量锂离 子电池提出了更高的要求．为此，锂离子电池新型 1 实验部分 负极材料引起了广泛的重视llJ，与商品锂离子电 1．1 样品制备 池的石墨化碳负极相比，锡铜合金负极的理论 比 样 品的制备过程分为3个步骤．步骤 1：以纯 容量较高 (锡理论比容量为990mAh／g)t2J．然而， 度99．99％的金属锡片为阳极，以经过丙酮和稀 在充放 电循环时锡铜合金负极的体积膨胀率仍较 硫酸处理的铜箔 (厚50 m)为阴极，电镀制备镀 大，充放电容量随循环迅速衰减．为了改善锡铜合 锡铜膜．电镀液组成为42 LNa2SnO3·3H20、 金负极 的 电化学性 能，已经采用胶体 晶模板 l6g／LNaOH以及 28g／LCH3COONa．电镀时间 法 ]、电镀热处理法 等许多方法改善锡铜合金 为2min．方波脉冲电镀的电流为0．4A／dm ，脉 的循环性能．不过，目前制备的锡铜合金或锡铜 冲频率为51．7Hz，镀液温度为 (78±2)c=【．电镀 多元合金的不可逆容量仍然较大，仅仅制备多元 电源为XP11PS多用信号发生器．步骤2：以不锈 合金的方法无法明显改善样品的电化学性能．为 钢网为阳极 ，镀锡铜膜为阴极，制备锡铜锌膜．电 镀液组成为40 LMnSO4·H20、16s／LZnSO4· 此，作者希望在多元合金的基础上引入少量阴离 7H2O、160g／LNa3C6H507 ·2H20和 0．04g／L 子，通过阴离子的协同作用改善样品的电化学性 Na2S20，．方波脉冲电镀的电流为0．3A／dm ，电 能．从制备方法来看，虽然脉冲复合电镀法的制 镀时间分别为 0、0．5、1、2、2．5、3min时，可 以得 备步骤简单，然而复合电镀法不易控制最终样品 到6种样品．其余电镀条件与步骤 1的相同．步骤 的组成；而用分步脉冲电镀法制备有许多优点， 3：将两步电镀的样品置于压力为一0．1MPa的真 包括镀液组成简单、成