多齿膦配体的合成及其配位组装 戴 铭 指导教师 任志刚 摘要：合成了异 .docVIP

多齿膦配体的合成及其配位组装 戴 铭 指导教师 任志刚 摘要：合成了异双齿含膦配体N-diphenylphosphanylmethyl-4-aminopyridine) (1)，以其和AgClO4反应，获得了双金属环状结构产物[Ag2(ClO4)2(dppmapy)2] (2)。进一步以2与AgCl组装则获得了以双金属环状结构和μ3-Cl架桥形成的二维配位聚合物{[Ag6Cl4(dppmapy)6](ClO4)2·2MeOH·CH2Cl2}n (3)。对产物进行了元素分析，红外等表征，并用X射线衍射法测定了产物的晶体结构。 关键词：多齿膦配体；组装；银配合物 Abstract：Reaction of a heterobidentate P-containing ligand dppmapy (N-diphenylphosphanylmethyl-4-aminopyridine) (1) with AgClO4 resulted in a cyclic bimetallic complex [Ag2(ClO4)2(dppmapy)2] (2). Assembly of 2 with AgCl gave rise to a 2D coordination polymer {[Ag6Cl4(dppmapy)6](ClO4)2·2MeOH·CH2Cl2}n (3), which was constructed of the bimetallic ring and μ3-Cl atoms. The complexes were characterized by elemental analyses, IR spectra. Their crystal structures were determined by X-ray diffracrion. Keywords: multidentante P-containing ligand; assemble; silver complexe 1 前言 双/多齿桥联配体在配位超分子的组装研究中起到极为重要的作用。经常使用的桥联配体有卤素/拟卤素类，多羧酸类，联吡啶类等。其中含膦配体对过渡金属有较好的配位能力，多齿膦配体及其配合物在医药载体，稳定低价离子，荧光材料，催化等方面展现出了诱人的应用前景。配体中磷原子的数目、位置、尤其分子变形能力对所得产物的结构有较大影响。人们已经利用双膦类配体进行大量的配位组装研究，获得了丰富的研究成果。近年来，含N, P的异配位原子的有机配体正在受到关注。由于不同配位原子的配位特性有所区别，与金属作用后有可能获得具有特殊结构和性质的化合物。以往研究表明，这类配体与金属形成的配合物不仅有丰富的结构化学，而且在催化、荧光等方面有潜在的应用价值[]。在该类配体中，P, N原子之间距离由于影响配体的骨架长度和刚性等可以直接影响配体的配位方式，从而影响整个配合物的结构。在已有报道中，P、N原子之间间隔1到3个原子的配体较多，其配位模式多样，有P-单齿，P,N-螯合和P,N-桥连等[]。而P、N之间含有5个及5个以上的原子的报道相对较少。 在我们的前期研究中，发现从有机合成的角度可以方便地控制多膦配体的配位原子数和配体分子的刚性，所得产物也多具有较好的配位能力。如将四膦配体dppeda (四(二苯基膦甲基)乙二胺，N,N,N’,N’-tetra(diphenylphosphanylmethyl)ethylene diamine)或dpppda (四(二苯基膦甲基)对苯二胺，N,N,N’,N’-tetra(diphenylphosphanylmethyl)benzene diamine)与Ag(I)，Cu(I)盐类进行组装，可以分别获得具有分子篮状，一维线型和二维平面网络结构的配位超分子化合物。将P-N配体dppmapy (N-二苯基膦基甲基-4-胺基吡啶，N-diphenylphosphanylmethyl-4-aminopyridine) (1) 与Ag的卤化物和拟卤化物反应，可以获得以Ag2X2 (X = Cl-，Br-，I-，SCN-)基本结构经dppmapy连接而形成的结构各异的一维，二维和双核配合物。表明dppmapy是一个出色的配体，它和Ag(I)盐，以及其他的金属盐Cu(I)，Au(I)，Pd(II)的配位化学与二膦配体同样丰富(图2)。 图1 四膦配体dppeda,dpppda与Cu(I), Ag(I)的反应 图2 P-N配体dppmapy与AgX (X = Cl-, Br-, I-, SCN-, CN-, dca-)的反应 基于以上原因，我们使用dppmapy与可溶性的Ag(I)化合物反应，期望得到具有新结构的产物。当使用AgClO4反应时，获得了