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* 十、甲醇制烯烃-MTO 20世纪80年代初,Mobil公司在研究MTG(甲醇制汽油)过程时,发现通过改变操作条件,用ZSM-5催化剂可以生产烯烃,烯烃的收率为6%左右。1980年UCC发现采用SAPO-34(磷酸硅铝分子筛)可以有效地将甲醇转化为低碳烯烃。而后UCC将相关技术转让给了UOP公司。 1995年UOP/HYDRO公司在挪威建成了一套甲醇加工能力为0.75 t/d的中试装置。甲醇转化率近100%,乙烯和丙烯选择性分别在45%和37%左右,通过改变反应条件,乙烯与丙烯之比可在1.5∶1~0.75∶1之间变化。 中科院大连化学物理研究所在20世纪80年代初开展MTO工作。“七五”期间完成0.7~1.0t/d 中试,甲醇的转化率为100%,乙烯到丁烯的选择性为86%,达到同期国际先进水平。 目前中科院大连化学物理研究所推出的DO123催化剂,与UOP的MTO-100催化剂相当,缺点是催化剂的用量大,但价格仅为UOP的15%。正在与陕西省新兴煤化工有限责任公司合作在榆林进行万吨级MTO工业试验装置的建设。在此基础上陕西将与香港益业等投资155亿,建设240万吨甲醇、制80万吨烯烃的MTO项目。 * 十一、甲醇制丙烯-MTP 甲醇制丙烯(MTP)工艺是Lurgi公司于20世纪90年代末开发成功的Lurgi公司于2001年夏季在挪威的Tjldbergolden的Statoil工厂建设了一套示范装置,示范装置于2002年1月开车,已运行超过9000小时。 Lurgi公司已经与伊朗国家石化公司(NPC)旗下的子公司扎格罗斯(Zagros)石化公司签署了价值1.99亿美元的合同。由Lurgi公司负责在伊朗的Bandar Assaluye建设一座5000吨/日的甲醇厂,并确认正在与扎格罗斯(Zagros)石化公司商谈利用甲醇产品,建设一套52万吨/年的甲醇制丙烯(MTP)生产装置。 我国内蒙古蒙西高新技术集团公司计划建设天然气经甲醇制丙烯(MTP)项目。该项目是由美国Euclid国际金融公司、蒙西高新技术集团公司和德国Lurgi油气化公司共同投资。 MTP工艺采用固定床反应器,易于放大、风险小,并能降低投资。MTP工艺本身要副产液化气和汽油,这对于富煤缺油少气的地区得到能源产品有很好的现实意义,但大量的液化气和汽油也阻碍了下游产品的发展和附加值的提高。 * 十二、甲醇制二甲醚 一步法合成二甲醚没有甲醇合成的中间过程,与两步法相比,其工艺流程简单、设备少、投资小、操作费用低,从而使二甲醚生产成本得到降低,经济效益得到提高。因此,一步法合成二甲醚是国内外开发的热点。国外开发的有代表性的一步法工艺有:丹麦Topsφe工艺、美国Air Products工艺和日本NKK工艺。 二步法合成二甲醚是目前国内外二甲醚生产的主要工艺,该法以精甲醇为原料,脱水反应副产物少,二甲醚纯度达99.9%,工艺成熟,装置适应性广,后处理简单,可直接建在甲醇生产厂,也可建在其它公用设施好的非甲醇生产厂。但该法要经过甲醇合成、甲醇精馏、甲醇脱水和二甲醚精馏等工艺,流程较长,因而设备投资较大,产品成本较高。 * 十三、甲醇费托(F-T)合成 1923年德国Fischer和Tropsch发现在铁催化剂上合成气(CO+H2)可制取液态烃燃料,后被称为F-T合成法。 1955-1982年期间,南非基于本国丰富的煤炭资源优势,分别建成Sasol Ⅰ(1955年)、SasolⅡ(1980年)和SasolⅢ(1982年)合成油厂。南非Sasol公司是目前世界上最大的煤化工企业,年耗原煤近5000万吨,生产油品和化学品700多万吨,其中油品近500万吨。而后,南非Sasol公司又开发出SSPD浆态床中间馏分油新工艺,1993年又投产了一套2500桶/天的天然气基合成中间馏份油的先进的浆态床工业装置。 * 十四、甲醇燃料 甲醇燃料是随着其它替代燃料发展起来的一种新型燃料,甲醇燃料辛烷值较高,可提高抗爆性、压缩比、热效率,改善动力性能,减少排放。其次甲醇的分子量小、沸点较低,使甲醇在燃烧过程中雾化性好,燃烧充分。由于甲醇燃料在燃烧的过程还具有洁净燃料的大部分优点。由于自身含碳量相对较少和燃烧性能的改善,使尾气中的CO和HC等污染物的排放减少。 在国外,许多发达国家对甲醇燃料的研究开发工作始于20世纪70年代,到80年代末90年代初期,美国、前西德和日本等国,进行了甲醇燃料汽车的研究、开发试验及整车的示范工作。 美国是在甲醇燃料研发过程中投资规模最大、行车范围最广的国家之一。美国于1978年首先在加州开始了甲醇燃料应用试验工作。 在欧洲,德国和瑞典是较早研发甲醇燃料汽车的国家,目前仍有几百辆甲醇燃料汽车在运行。 日本甲醇燃料的研究开发始于上世纪80年代后期,进入90年代初期已有3
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