分析化学系列课件之7－－－第七章 - 嘉应学院.ppt

第二节 氧化还原反应的速率 第三节 氧化还原滴定曲线 第四节 氧化还原滴定中的指示剂(In) （3）n1+(4)n2: （5）式为化学计量点电位的计算公式 32 aOx1+bRed2=aRed1+bOx2 化学计量点相对误差-0.1%时的电位: 化学计量点相对误差+0.1%时的电位: 滴定突跃 33 aOx1+bRed2=aRed1+bOx2 对于不对称的氧化还原反应，如 Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O (太复杂，仅需了解) 34 氧化还原滴定化学计量点电位通用计算式探讨 发表于《嘉应大学学报》2000年第三期 aOx1 + bRed2 = cRed1 + dOx2 例如,在1mol·L-1HCl介质中,用0.2000mol·L-1Fe3+滴定0.10mol·L-1Sn2+,试计算化学计量点时的电位。已知在此条件下，Fe3+/Fe2+电对的 =0.70V, Sn4+/Sn2+电对的 =0.14V。 解：滴定反应式为 2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+ Fe3+ + e = Fe2+ Sn4+ + 2e = Sn2+ 一、氧化还原指示剂 In (Ox) + ne = In ( Red ) A颜色 B颜色 35 常见氧化还原指示剂 颜色变化 指示剂 氧化型 还原型 次甲基蓝 0.36 天蓝色 无色 二苯胺磺酸钠 0.85 紫红色 无色 邻苯氨基苯甲酸 0.89 紫红色 无色 邻二氮菲亚铁 1.06 浅蓝色 红色 指示剂选择的原则：指示剂变色点电位值处于体系的滴定突跃范围内，并尽量与ESP一致。 36 二、其它指示剂 1.自身指示剂： 电对自身颜色变化， MnO4- / Mn2+ （有色） （无色） 实践证明：KMnO4的浓度约为2?10－6mol/L，肉眼可见粉红色。 2.专属指示剂 吸附 络合 淀粉吸附 I2，蓝色 37 第五节 氧化还原反应的预处理 预处理剂 预处理—将被测组分转变为一定的能被准确滴定的形体或价态。 对预处理剂的要求： 1.预反应必须完全、速度快 3.过量的预处理剂易除去 2.有一定的选择性 38 一些常用的预氧化剂和预还原剂分别见表7-3和表7-4。 第六节 常用的氧化还原滴定法 一、高锰酸钾法 1.滴定反应 39 2.标准溶液（强氧化剂、不稳定） 热、光、酸、碱等都能促进KMnO4分解 微沸约1h，放2－3天 充分氧化还原物质 粗称KMnO4溶于水 滤去MnO2 (玻璃砂漏斗) 棕色瓶暗处保存 用前标定 3.基准物: Na2C2O4, H2C2O4·2H2O, (NH4)2FeSO4·6H2O, 纯Fe丝等 最常用 40 标定条件（三度一点）： 温度: 70～80℃[低—反应慢, 高—H2C2O4分解(+)] 酸度: ～1mol·L-1H2SO4介质。(HNO3?、HCl?) [低—MnO2 (-), 高—H2C2O4分解(+)] 滴定速度: 先慢后快(Mn2+催化)。 [快—KMnO4来不及反应而分解(-)] 终点：微红色在0.5内不褪色 5. 指示剂：自身指示剂 4.标定反应： 41 6.应用 1）直接滴定法：可测Fe2+、As(III)、Sb(III)、C2O42-、NO2-、H2O2等。 2）间接滴定法：凡能与C2O42-定量生成沉淀的金属离子 ( Ca2+、Pb2+、Th4+……)。 3）返滴定法：MnO2、PbO2、K2Cr2O7和有机物。 42 4）环境水(地表水、引用水、生活污水）COD测定 (高锰酸盐指数): H2SO4, △ Na2C2O4(过) H2C2O4(剩) 水样+ KMnO4(过) KMnO4(剩) 7.特点： 优点：强氧化剂、自身指示剂； 缺点：不够稳定（易分解）、选择性差（干扰多） KMnO4 43 二、重铬酸钾法 1.滴定反应： Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O 2.标准溶液：K2Cr2O7直接配制 3.指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸 4.应用: 1）铁的测定(典型反应) 2）利用Cr2