c-dta 原理、应用与测试 - 德国耐驰.pdf

  c‐DTA 原理、应用与测试  编译：高星 耐驰仪器公司应用实验室 c-DTA® 是耐驰公司独有的一项软件功能。使用这项技术，可以在本身不具备DTA 功能的仪器（如 TG、DIL 、TMA 等）上额外获取一条DTA 差热曲线，提供关于样品在测试过程中吸放热的相关信息， 为材料提供更全面的分析结果。 c-DTA 原理 传统的DTA 技术，其结构大体如上图（左）所示。将参比与样品放在等同的加热环境（一般为热均 匀的炉体）内进行加热，两者之间保持热对称。使用一对型号相同的热电偶，对两者在加热过程中的温 度差异进行连续测量，并对时间/温度作图，即得到 DTA 曲线。以此可以表征样品在升降温过程中的吸 放热效应（如熔融，结晶，相转变等）与热容变化效应（如玻璃化转变，居里点转变等）。 c-DTA 技术与传统的DTA 有所不同，以TG 为例，由于TG 单坩埚结构（仅有样品坩埚/热电偶，没 有参比），通过“虚拟参比”与样品温度信号相减来得到c-DTA 信号。该“虚拟参比”来源有二个： 其一、在直接的“样品”模式测试、无基线扣除的情况下，以程序温 度作为参比。由于升温过程中炉体温度与样品温度相差较大，两者无“热 对称”关系，这种方式得到的c-DTA 曲线“基线漂移”较大。 其二、在“修正+样品”，即进行基线扣除的测量模式下，以基线测试 时的温度信号作为参比。由于基线测试一般使用空白坩埚或标样，加热环 境、升温速率、气氛/流量都与样品测量时相同，热电偶也是同一根，因此 该“虚拟参比”与“样品”可视为“热对称”，在样品无热效应的情况下两 者信号差异很小，c-DTA 的基线水平度高。这种测量方式与传统DTA 的区 别，可以理解为传统DTA 的参比与样品信号是在一次升温时同步测量，并 直接相减，而c-DTA 的参比与样品信号是前后分了两次（一次基线测试， 一次“修正+样品”模式的样品测试）测得，并在数据分析时再作相减处理。 借助这种虚拟参比扣除的方式，c-DTA 技术能得到与传统DTA 相近的吸放热测量结果，提供样品在 升温过程中的熔融、相变等吸放热信息。 需要注意的是，c-DTA 是定性测试，只能得到熔融、相变等的特征温度信息，不能定量计算热焓。 ‐ 14 ‐      因此不能完全代替 TG-DSC 同步热分析。 除熔融、玻璃化转变等热效应外，c-DTA 还可用于仪器的温度校正，通过c-DTA 信号得到标样熔融 的吸热峰，利用熔融峰的起始点温度进行校正。 c-DTA 应用举例 下面举例说明不同仪器的c-DTA 功能的应用。 TG209 测试PE/PP 的熔融-热降解 上图所示为 PE/PP 共混塑料的热分解过程。样品在约 400~500 ℃范围内发生热降解，DTG 峰温 474.0 ℃，失重比例89.13%。c-DTA 曲线上除与DTG 失重峰对应的分解吸热峰（峰温452.9 ℃）之外， 还可以观察到PE 和PP 各自的熔融峰，温度分别为126.5℃和160.7℃。 DIL 测试粘土样品的烧结过程