改性Co—ZSM一5分子筛的催化性能研究.pdfVIP

第26卷第5期 中州大学学报 2009年10月 V01．26No．5 OFZHONGZHOUUNIVERSITY Oct．2009 JOURNAL 改性Co—ZSM一5分子筛的催化性能研究 潘维成1，廉红蕾2 (1．中州大学化工食品学院，郑州450044；2．郑州大学化工与能源学院，郑州450001) 摘要：制备了硅、磷、硼改性的Co—ZSM一5分子筛催化荆。考察了样品上的催化反应性能，其中负载量为1．0 Wt．／％的硼改性Co—ZSM一5分子筛样品表现出最佳乙烷氨氧化反应性能。结合表征结果认为，处于分子筛通道内 的d型C02+离子是乙烷氨氧化反应的主要活性中心。 关键词：Co—ZSM一5；氨氧化；活性中心 中图分类号：0634 文献标识码：A 文章编号：1008—3715(2009)05—0114一04 ZSM一5分子筛是美国Mobil公司1972年开发出来的学催化剂厂)与硝酸铵(硝酸钡)溶液(2mol／L)在85℃下交 具有三维交叉直通孔道的高硅分子筛，ZSM一5分子筛由于 换12h(3次)，然后在马弗炉中550℃焙烧3h制得。液相 其独特的孔道结构和酸性质，被广泛应用于石油化工领域。 离子交换法制备的Co—ZSM一5催化剂的具体过程如下：称 L0．02mol／L 取5 H型、Ba型、Na型zSM一5分别与0．5 近年来，大量研究结果表明，将过渡金属引入到ZSM一5分 g 子筛中，对许多氧化还原反应具有高活性和选择性¨。1，其 的醋酸钴溶液(PH6)在一定温度下交换一定时间后，滤去 中，钴离子交换的Co—ZSM一5对烃类脱氢、甲烷选择还原分子筛悬浮液，用1L去离子水洗涤、过滤，在110℃下干燥 氮氧化物表现出优异的催化性能H。J。 12 最近，u等人发现在一些金属离子交换的分子筛催化剂 一5。 上，乙烷能够较好地转化为乙腈怕17J，其中Co—ZSM一5分 称取一定质量的硅溶胶、磷酸铵、硼酸配成溶液，用移液 子筛催化剂对乙烷氨氧化制乙腈反应表现出很高的活性和 选择性，其反应性能明显优于Cr—Nb—Mo悼1和Nb—Sb／12．5)分子筛样品分别浸渍其中，水浴下蒸干，110℃下干燥 AL203【91氧化物催化剂，同时作者提出处于阳离子交换位的过夜，再于500qC马弗炉中焙烧4h。硅、磷、硼各元素的理 论负载量均为2．0wt．％，XRD结果显示所有样品均显示出 c02+离子是该反应的活性中心。Li等人的这一发现引起了 人们对分子筛催化剂上乙烷氨氧化反应研究的重视¨“”J， 典型的MFI结构且结晶度良好。将上述改性后的样品分别 对分子筛上的乙烷氨氧化反应的研究也日趋活跃、深入。虽 然c02+离子交换的ZSM一5分子筛催化剂对乙烷氨氧化具B)分子筛催化剂。通过上述方法还制备了不同硼含量的 有较高的转化率和乙腈选择性，但目前对co“离子交换 (B)Co—HZSM一5(W)(w为硼含量)。 ZSM一5分子筛催化剂上乙烷氨氧化反应研究尚处在探索阶 1．2催化剂的表征与活性评价 Plasmar1000ICP 段，仍有许多问题有待研究。如：载体的性质及处于阳离子 样品中的钴含量采用Perkin—Elmer 交换位的Cos+离子的性质对反应性能的影响等问题尚待研 仪进行分析。用Lab6000型x射线衍射仪测定催化剂的物 究。 相结构。CuKct靶，镍单色器，电压40kV，电流30mA，步长 本文采用液相离子交换法制备了硅、磷、硼改性的co—