药学专科自考-氧化还原与电极电势素材.ppt

* 两个半电池，盐桥和导线 盐桥通常是U型管, 其中装有饱和的KCl溶液和琼脂制成的胶冻，琼胶的作用是防止管中溶液流出。 盐桥的作用是 使得正负离子能够在左右溶液之间移动, 又能防止两边溶液迅速混合. 可使由它连接的两溶液保持电中性，否则锌盐溶液会由于锌溶解成为Zn2+而带上正电，铜盐溶液会由于铜的析出减少了Cu2+而带上了负电。 盐桥保障了电子通过外电路从锌到铜的不断转移，使锌的溶解和铜的析出过程得以继续进行。 半电池。Cu-Zn原电池就有两个半电池，一个是铜半电池，一个是锌半电池。每个半电池都由电极板和相应的溶液组成，如铜棒和CuSO4溶液；锌棒和ZnSO4溶液。 每个半电池皆有高氧化数的氧化态物质，如Zn2+，Cu2+；低氧化数的还原态物质，如Zn和Cu。氧化态物质和还原态物质组成氧化还原电对，如Zn2+/Zn，Cu2+/Cu。 导线的作用是传递电子，沟通外电路。而盐桥的作用则是沟通内电路。 * * * 例: 氧化态氧化能力由强到弱的顺序 : 还原态还原能力由强到弱的顺序 : 一、比较氧化剂、还原剂的强弱 实验室常用的强氧化剂电对的? ? 一般大于1.0V，强还原剂的电对? ?一般小于0V。 例 已知298K时， ， 在298K时，把银片插入0.010mol/LAgNO3溶液中，把铂片插入0.10mol/LFe3+和0.0010mol/LFe2+溶液中组成两个电极，试比较在此条件下Ag+和Fe3+氧化能力的相对强弱。 解： 此条件下Fe3+的氧化性比Ag+强。 第三节 电极电势的应用 （二）非标准状态 用电极电势比较氧化剂和还原剂的相对强弱时，要考虑浓度及 pH 等因素的影响。当电对处于非标准状态下，必须计算出各电对的电极电势，然后再进行比较。但当各电对的标准电极电势相差较大（﹥0.3V）时，可直接利用标准电极电势比较。 二、判断氧化还原反应自发进行的方向 氧化还原反应自发进行的条件为： 第三节 电极电势的应用 E 0 (或 ? + ? -) 反应正向自发 E = 0 (或 ? += ? -) 反应于平衡态 E 0 (或 ? + ? -) 反应逆向自发 强氧化剂1+强还原剂2=弱还原剂1+弱氧化剂2 对于某一给定反应，先区分该反应的氧化剂和还原剂，以氧化剂及其还原型的电对为正极，还原剂及其氧化型的电对为负极。 E ＝ ? (+) － ? (-) 例: 在标准状态下，判断反应 2FeCl3 + Cu 2FeCl2+CuCl2能否自左向右进行？ 解：该反应中，FeCl3充当的是氧化剂，Cu充当的是还原剂。 因 所以反应能自左向右进行。 二、判断氧化还原反应自发进行的方向 * * 例1. 判断Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O 标准条件下的反应方向。 解：查表得 ??(Cr2O72-/Cr3+) = 1.33V (正极) ??(Fe3+/Fe2+)= 0.771V (负极) E? ＝ ??(Cr2O72-/Cr3+) － ??(Fe3+/Fe2+) ＝ 1.33V － 0.771V＝0.559V 标准状态下，反应正向进行。 二、判断氧化还原反应自发进行的方向 解：查表 ? θ(Sn2+/Sn)=-0.1375V， ? θ(Pb2+/Pb)=-0.1262V ⑴ 例、判断25℃时，处于指定状态下，所给反应是否自发? Pb2+(aq)+Sn (s) =Pb (s)+ Sn2+(aq) ⑴ 标准态时；⑵ 当c(Sn2+)＝ cθ，c(Pb2+)＝ 0.1cθ时； Eθ 0，标态下反应正向自发 =0.0113V ⑵ E＝ ?(Pb2+/Pb)－ ? θ(Sn2+/Sn)＝－0.0183 V E 0，反应正向非自发 二、判断氧化还原反应自发进行的方向 * 强氧化剂1+强还原剂2=弱还原剂1+弱氧化剂2 故： I2 + 2e 2I- ? = 0.535V Br2 + 2e 2Br- ? =1.087V I2/I- Br2/Br- 反应式： Br2 + 2I- = 2Br- + I2 二、判断氧化还原反应自发进行的方向 二、判断氧化还原反应自发进行的方