两亲性梳状聚醚硅氧烷对相转化法聚偏氟乙烯多孔膜的共混改性作用研究.pdfVIP

第 12期 高 分 子 学 报 NO．12 2007年 l2月 ACTA POLYMERICA SINICA Del3．，2007 两亲性梳状聚醚硅氧烷对相转化法聚偏氟乙烯 多孔膜的共混改性作用研究 钱艳玲 王建华 朱宝库 张 梅 杜春慧 徐又一 (浙江大学高分子科学研究所教育部高分子合成与功能构造重点实验室 杭州 310027) 摘 要 以聚醚链段为侧链的两亲性梳状聚醚硅氧烷(ACPS)为改性剂，研究了相转化法制备聚偏氟乙烯 (PVDF)多孔膜的改性效果与机理．采用 SE／~I、XPS、接触角、水通量等考察了ACPS对膜结构与性能的影响．研 究发现，ACPS在相转化成膜过程中不流失，随着制膜液中ACPS含量的增加，相分离速度降低，膜中微孔由指 状结构向蜂窝状结构发展，膜强度提高，亲水性显著提高．提出了ACPS在膜表面的富集现象和在膜中的稳定 性机理和模型．结果表明，两亲性梳状聚醚硅氧烷在原理上是一类适合于相转化法制备聚合物微孔膜表面亲 水化改性的有效物质． 关键词 聚偏氟乙烯多孔膜，梳状聚醚硅氧烷，表面富集，亲水性，相转化 聚偏氟乙烯(PVDF)是一种性能优良的微滤、 物对梳状聚合物的缠结作用，可以大大提高改性 超滤膜材料，溶液相转化法是制备PVDF微孔膜 剂在膜中稳定性；亲水性链赋予膜亲水性和抗污 的最有效方法，但PVDF膜具有很强的疏水性，在 染性． 处理应用中存在通量小、易污染等问题，有效的亲 已有的梳状两亲性聚合物，要么合成困难、要 水化改性已经成为高性能PVDF膜的主要研究内 么价格高，而梳状聚醚硅氧烷是一种可以实现规 容 J．PVDF膜的改性方法主要有表面改性 。 模化生产的梳状两亲性聚合物，其主链为疏水性 和共混改性 两类．表面改性中，表面涂覆甘油 的聚二甲基硅氧烷，侧链是亲水性聚环氧乙烷等 或表面活性剂的方法存在亲水持久性差、膜使用 聚醚，原理上适合于用做疏水性聚合物膜的亲水 初期滤过水中的有机物含量高等问题；紫外、等离 化改性剂．本文设计、合成出一种具有嵌段聚环氧 子体、高能粒子等引发表面接枝技术存在过程复 丙烷和聚环氧乙烷侧链的聚醚改性硅氧烷 杂、成本高，也容易导致膜截留率变化和膜强度下 (ACPS，图1)，研究了该聚醚改性硅氧烷对相转化 降n ，不太适合于大规模的应用，另外，表面改性 法制备PVDF多孔膜的改性机理及其对膜结构和 只涉及到膜表面 J，而事实证明在水处理过程 性能的影响． 中膜内部孔也会受到污染¨ ．以往研究中，有研 厂C H3 cH广 Si--CH3 ’L-L 究者把聚乙二醇(PEG)、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP) I CH 等线型水溶聚合物作为亲水性添加剂与PVDF共 混制备亲水膜，但是，PEG、PVP等在成膜过程以 及在膜应用过程中易很快地洗脱下来，众多研究 表明这类聚合物对PVDF等膜的亲水改性效果 差，改性膜的亲水性衰减很快，PEG、PVP等线型 水溶聚合物应当主要起到孔径调节的作用，而非 理想的亲水改性添加剂n ．最近，采用梳状两