含氟硅丙烯酸酯乳液超疏水膜中疏水基团的梯度分布与表面微观结构研究.pdfVIP

第 l2期 高 分 子 学 报 No．12 2007年l2月 ACTA POLYMERICA SINICA Dec．。20o7 含氟硅丙烯酸酯乳液超疏水膜中疏水基团的 梯度分布与表面微观结构研究 曲爱兰“ 文秀芳 皮丕辉 程 江 杨卓如 (华南理工大学化工与能源学院 广州 510640) 摘 要 利用含氟疏水基团的梯度分布，结合草莓形纳米 sio2粒子提供的双重粗糙表面，制备了具有类“荷 叶效应”的超疏水涂膜，水接触角达(174．2±2)。，滞后角几乎接近0。．通过原子力显微镜、扫描电镜和水接触 角的测试对膜表面形貌及疏水性能进行了表征；探讨了其表面微观结构与表面疏水性能的关系．草莓形复合 粒子在膜表面的无规则排列赋予涂膜表面不同等级的粗糙度，使水滴与涂膜表面接触时能够形成高的空气 捕捉率，这种微观结构与疏水基团的梯度分布相结合，赋予了含氟硅丙烯酸酯乳液涂膜表面超疏水性能． 关键词 表面微观结构，含氟梯度分布，氟硅丙烯酸酯乳液，纳米复合粒子，超疏水膜 自组织高分子梯度材料是目前最引人注目的 目前报道的许多方法工艺过程复杂，需要使用复 高分子梯度材料．由于形成自组织高分子梯度材 杂而昂贵的设备和条件，并且不适用于大面积疏 料的多组分共混物中某组分被接枝具有特定功能 水表面及涂层的制备，从而制约了该类超疏水涂 的官能团，因此该组分能自发地向材料表面迁移 膜的应用 ． 富集，自组织形成梯度结构，从而可得到各种具有 本文采用简单的乳液聚合方法制备具有核壳 特殊功能的材料表面，如超疏水、导电、抗静电、阻 结构的含氟硅甲基丙烯酸酯乳液，利用水性氟硅 燃以及光敏性表面n ．自组织高分子梯度材料可 涂料中含氟疏水基团的梯度分布赋予涂膜低的表 以通过乳液或溶液成膜过程中的自分层(self- 面能，同时，在固化过程中，由于马兰各尼效应 stratification)方法 制备，而相分离是高分子共混 (Marangonic effect)，涂膜中的活性硅氧烷向涂膜 体系自组织形成梯度相结构的前提．对于含氟硅 的两个界面迁移，使涂膜成为两侧具有不同功能 丙烯酸酯乳液体系的自组织梯度材料来说，是由 的梯度复合膜．采用溶胶凝胶的方法制备具有复 性能不同的多组份聚合物乳液在基材上，随溶剂 合结构的纳米SiO：粒子，利用乳液中纳米无机物 的挥发，自发地产生分子自组织和组份迁移，形成 粒子和有机物性质差异，引起涂膜固化过程中的 涂膜组成逐渐变化的梯度涂层．这样，基层面就表 相分离和纳米粒子的聚集，在涂膜表面自组装形 现出以硅丙乳液性能为主的良好的附着力，表面 成粗糙的微米结构与纳米结构相结合的双重结 层就具有氟硅的低表面能，显现出疏水性能． 构．这种结构能使水滴与固体的接触面内截流大 但是，固体表面的浸润性不仅受表面化学成 量的空气泡，形成一种复合界面，并与低表面能的 分影响，而且还受表面微观结构的影响．尽管材料 含氟硅甲基丙烯酸酯乳液共同作用赋予了表面超 的表面自由能越低，膜的疏水性能就越强，然而， 疏水性能． 即使通过一cF1的紧密有序排列能够得到最低的 1 实验部分 表面自由能为6．7 mJ／In2的光滑固体表面，其水 的接触角只能最大达120。，长链氟碳自组装单分 1．1 原料 子层膜的水接触角最大只能为1 15 0【 ．因此，实现