含氟调聚醇的制备.pdfVIP

有机氟工业 2007年第4期 Organo—Fluorine Industry ·9· 含氟调聚醇的制备 柏 荣 孙凌云 李 斌 (中吴晨光化工研究院，四川富顺 643200) 摘 要：以四氟乙烯和甲醇为原料，在溶剂和自由基引发剂存在下调聚反应生成通式为H(CF CF2)nCH OH(n为1～6) 的含氟醇，通常都生成低聚合度(n为1～3)的含氟多聚醇，要获得高纯度的高聚合度(n为4～5)的含氟多聚醇极不容易。介 绍了在合成、分离常规含氟多聚醇的基础上，通过优化反应条件、采用区域精炼等分离方法；获得了反应产物中高聚合度(n为 4～5)的含氟多聚醇的含量大幅度上升、分离后纯度高于99％的十六氟壬醇和二十氟十一醇的预期效果。 关键词：多聚醇；含氟醇；1，1，9一三氢十六氟～1一壬醇；1，1，1一三氢二十氟一1一十一醇；区域精炼 1 序言 2 试验部分 含氟多聚醇H(CF2CF )nCH OH是一种新型 2．1 主要原材料与设备 含氟精细化学品，广泛应用在电子、医药、精细化工 2．1．1 实验所用的原材料 等领域。 表1 实验所用原材料 =4，5的多聚醇在很多应用领域可以替代全 氟醇使用。如：可用作耐热润滑剂，磁性记录介质的 润滑剂，不同纤维如防水纤维或防污纤维的纤维处 理剂，纸或皮革的表面处理剂，防污涂料成分，各种 蜡(如汽车用蜡)，印刷油墨用添加剂和粘性带背面 处理剂 ；机械、光学和电子产品(特别是钟表行业 和其他精密工程设备)的结构部件的润滑剂 ；具 2．1．2 主要实验设备 有优良的性能的光学记录介质的制造-3 J。在医用 1)20 L带搅拌高压反应釜； 方面，多氟链烷醇是抗肿瘤药物，对异化肿瘤特别有 2)填料精馏塔(可减压操作)，~P89 mm； 效 J。其作为中间体合成的产品的应用非常广泛。 3)真空泵(长时间保证真空度0．01 MPa以 其中几=4的多聚醇转换成相应的酸可作表面活性 下)； 剂，多聚醇还可以用以合成其他产品 。 4)区域精炼器。 据文献和专利报道，合成含氟多聚醇的反应过 2．1．3 主要分析仪器 程中，平行反应多，各组分含量差异很大。在合成的 GC一122色谱仪。 混合物中，十六氟壬醇、二十氟十一醇的含量通常只 2．2 含氟多聚醇的合成 有8％、4％左右；而四氟丙醇、八氟戊醇等占了很大 2．2．1 主反应机理示意方程式 比例，一般为60％、20％以上。 ①引发剂分解：R…O O R— R—O 目前市场上出售的十六氟壬醇、二十氟十一醇 ②R—O‘+CH3OH c‘H2OH 的纯度在97％左右，价格昂贵；且都由国外公司生 ③c‘H2OH