高分子物理之5介绍.ppt

* (5) 特性黏度［η］ 　　　　 　　　　　 　　 特性黏度(intrinsic viscosity)的意义：表示当浓度趋于零时的比浓黏度。即单个分子对溶液黏度的贡献，是反映高分子特性的黏度值不随浓度而改变。其因次是浓度因次的倒数。 　　▲高聚物分子链在稀溶液中的状态 　　其中被高分子线团“束缚”溶剂、“自由”溶剂的数量及 线团在稀溶液中的三维运动和链段运动均影响高聚物稀溶 液的黏度。 　　 “束缚”溶剂 线团体积 “自由”溶剂 大分子链 2、影响稀溶液黏度的因素 　　▲浓度对黏度的影响 　　趋势：浓度越高黏度越大 哈金斯经验公式 ： 与C为线性关系， 与C也是线性关系。并且两条直线的截距就是特性黏度。 　　 C 　　▲相对分子质量对黏度的影响 　　依据：马克-豪温方程 K——是取决于测试温度和相对分子质量范围的常数； 　　　　α——是取决于溶液中高分子链形态的参数。 M ——黏均相对分子质量 α、k的确定 首先，将高聚物试样进行分级，以获得分子量从小到大且分子量均一的组分，然后测定各级分的平均分子量及特性粘数 [η]=KMηα 则：lg[η] = lgK +αlgMη ? 以lg[η]对lgM作图，可以求出截距lgK，斜率为α 　　　　 　　 α ［η］ 状　　态 α＝1 ［η］＝KM 溶剂化作用强，高分子链在溶剂中呈伸直状。 α＝0.5 ［η］＝KM1/2 溶剂化作用与高分子链内聚作用相等，高分子链在溶剂中呈自然松散线团。此时的溶液为?溶液。 α＝0 ［η］＝K 溶剂化作用小于高分子链内聚作用，高分子链在溶剂中呈卷曲线团。 α一般在0.5~1之间 ▲溶剂和温度对黏度的影响 　 特性粘度在恒定的温度下随着所选溶剂的不同而不同，当溶剂选定之后，又随着温度的不同而不同。 　 在良溶剂中，线团松解扩张，密度小，链段之间的距离大，内部形成缔合点的可能性小，特性粘数较大； 在不良溶剂中，线团呈现蜷曲和紧缩，链段之间近，生成缔合点的可能性大，线团密度增加，特性粘数下降。 §5-2　聚合物分子量的测定方法 在常温下，线团密度很大时（不良溶剂中)，随着温度的升高，线团趋向松解，线团密度降低，粘度增高; 在良溶剂中线团密度已经很小，随着温度的升高，线团密度变化不大，但是粘度降低。 因此： 1.溶剂一定时，在不良溶剂中，温度升高，特性黏度升高；在良性溶剂中，温度升高，特性黏度下降。 2.温度一定时，用不良溶剂，则黏度小；用良性溶剂，则黏度升高。 §5-2　聚合物分子量的测定方法 3.黏度测定法 　　优点：快速、简便、准确，便于稀释。 　　 原理： 依据马克-豪温方程 用毛细管黏度计通过测定高分子稀溶液的相对黏度，求得高分子的特性黏数，然后利用特性黏数与相对分子量的关系式计算高聚物的黏均相对分子量。 §5-2　聚合物分子量的测定方法 一般采用毛细管粘度计例如： 奥氏粘度计和乌氏粘度计 §5-2　聚合物分子量的测定方法 在温度恒定下（±0.02℃ ） 　　 （毛细管的R、L、V均为常数，驱使流动的力为液压，ρ为流体的密度，g为重力加速度，h为液柱的平均高度） 式中A-仪器常数（出厂标定值），t-液体流经a、b两线间的时间。 　　 分别测定出溶液与溶剂的黏度，并将两者的密度看成近似相等，则相对黏度可以表示为： §5-2　聚合物分子量的测定方法 　　 测定过程：用黏度计分别测定溶剂和不同浓度的高聚物稀溶液的黏度；利用各黏度之间的关系计算出相对黏度、增比黏度、比浓对数黏度 ；将比浓对数黏度对浓度作图，并外推至浓度为零时的截距值，可得特性黏度；再查出K与α值，利用马克公式计算得黏均相对分子质量。 　　 C [η] 1 2 lnηr/C或ηSP/C §5-2　聚合物分子量的测定方法 外推法求特性粘数采用的粘度～浓度关系式有 Huggins方程式 Kraemer方程式 C 截距即是 §5-2　聚合物分子量的测定方法 对柔性链高分子良溶剂体系，可采用一点法计算特性黏度： （程镕时院士） §5-2　聚合物分子量的测定方法 　　 　　注意事项： 溶剂选择、温度控制合适； 　　　　 流速适当； 　　　　 洗净并干燥； 　　　　 溶液配制按高聚物0.2～1g，溶剂100mL； 　　　　 §5-2　聚合物分子量的测定方法 聚合物分子量