第八章 氧化还原反应和电极电势.ppt

(+) (-) Cross-section of a dry cell Moist paste Graphite rod(cathode) Spacer(porous) Zinc case(anode) (-) 几种化学电源 干电池 The cell diagram for a dry cell is Zn(s)︱ZnCl2(aq),NH4Cl(aq)︱MnO(OH)(s)︱MnO2(s)︱C anode: Zn(s) →Zn2+(aq)+ 2 e- cathode: MnO2(s) +H+(aq)+ e-→ MnO(OH)(s) MnO(OH)(s) →Mn2O3(s) + H2O(l) 一般以氢气、碳、甲醇、硼氢化物、煤气或天然气为燃料，作为负极， 用空气中的氧作为正极 2008 年以来，最新一代的本田和通用氢燃料电池汽车示 范工程冲击着商业化之路。通用在纽约、加利福尼亚州和华盛 顿特区投放了由100 辆雪佛兰Equinox 氢燃料电池汽车组成的车队。 2009 年5 月26 日，由世界七大汽车制造商制造的12辆各种氢燃料电池轿车和燃料电池SUV 从美国加利福尼亚州的圣地亚哥出发，进行了为期9 天的氢公路旅行，行程约2700km，沿途停靠28 个城市，终点为加拿大温哥华市，氢燃料电池车的优异性能给许多人留下了深刻的印象。 中国在2008 年北京奥运会上成功组织和进行了23 辆燃 料电池汽车的示范，2010 年上海世博会则投入近200 辆燃料 电池车辆作为观光和服务用车。 ——《氢能与燃料电池的研发及商业化进展》 燃料电池的发展现状 PEM：质子交换膜燃料电池； DMFC：直接甲醇燃料电池； SOFC：固体氧化物燃料电池； MCFC：熔融碳酸盐型燃料电池； AFC：碱性燃料电池； PAFC：磷酸盐型燃料电池 质子交换膜PEM （1）能量转化效率高。 （2）有害气体SOx、NOx及噪音排放都很低 （3）燃料适用范围广 （4）积木化强 规模及安装地点灵活，燃料电池电站占地面积小，建设周期短，电站功率可根据需要由电池堆组装，十分方便。燃料电池无论作为集中电站还是分布式电，或是作为小区、工厂、大型建筑的独立电站都非常合适 （5）负荷响应快，运行质量高燃料电池在数秒钟内就可以从最低功率变换到额定功率，减少了输变线路投资和线路损失。 按电解质划分有5个种类： 碱性燃料电池（AFC）：采用氢氧化钾溶液作为电解液 磷酸盐型燃料电池（PAFC）：采用200℃高温下的磷酸作为其电解质 熔融碳酸盐型燃料电池（MCFC）：采用熔融态碳酸盐作为其电解质 固体氧化物型燃料电池（SOFC）：采用固态电解质 质子交换膜燃料电池（PEMFC）：采用极薄的塑料薄膜作为其电解质 不同点 燃料电池 电池 体系 完全不封闭体系 大多数是完全封闭体系（特例如：锌-空气电池） 特点 只是供能设备 既是供能设备又是储能设备，方便携带 功能 可持续供电 充电要电网的支持！ 相同点 输出电能都来自电化学反应 供电时都比较安静 绿色环保 制约PEMFC商业化的主要因素 成本高 寿命短 燃料问题 轿车用燃料电池发动机要求燃料电池堆具有3000~5000h的运行寿命。 公共汽车燃料电池发动机要求燃料电池堆具有20000h以上的运行寿命 作业 2, 3, 4, 5, 7, 8，9，10, 11, 16，18 1，4, 8 * * * 电极电势的绝对值无法由实验测定，只能选择某种电极作标准，其他电极与之比较，求得电极电势的相对 值。通常选定的是标准氢电极。 * 整理得： * 这一关系即为Nerst方程，也可写为： 影响电极电势的因素—Nernst(能斯特)方程 由化学反应等温式： 将标准氢电极与Fe3+/Fe电极组成原电池： 推广到一般电对： T＝298.15 K时 标准电极电位（电极本性）、温度和浓度 使用Nernst方程式应该注意： 氧化型、还原型物质为固体或纯液体时，认为浓度 为常数 1，不写入Nernst方程式 氧化型、还原型物质为气体时，则用相对分压即p/p? 代入Nernst方程式 当有H+、OH－等介质参与电极反应时，浓度必须代入Nernest方程式 反应式中 介质处于氧化型一侧，则当做氧化型处理 介质处于还原型一侧，则当做还原型处理 例：计算298.15K时金属锌放在0.1mol/LZn2+溶液中的电极电势。　　 　　 解：Zn2++2e-?Zn ? 氧化型物质浓度降低，电极电势的值降低，氧化能力降低而