现代测试技术凝胶渗透色谱GPC资料.ppt

补充内容：水相GPC的应用 用于溶解于水的聚合物 较有机相GPC要复杂得多 水相GPC中存在的问题 非体积排除效应 分子尺寸不能直接反映分子质量及其分布的信息。 分子尺寸不能直接反映分子质量及其分布的信息 水溶性聚合物的分子尺寸不仅与分子质量有关，还与大分子中的 电荷密度 分子在溶液中形成的双电层结构 流动相的离子强度 有关。 非体积排除效应（离子效应） 水相GPC柱固定的残余电荷与样品中的电荷基团产生库仑作用，包括 离子交换 离子包含（吸附） 离子排斥 疏水作用 排斥作用 不能实现按分子尺寸进行分离。 离子包含（吸附） 所分离的聚合物与色谱柱填料具有相反的电荷 聚合物进入孔中保留时间会延长； 离子排斥 所分离的聚合物与色谱柱填料具有相同的电荷 —抑止了聚合物进入孔中； —保留时间提前； 解决方法 提高淋洗液的离子强度 调节流动相的PH值 加入添加剂 提高淋洗液的离子强度 一般加入0.05-0.1M的盐会减小这个影响 对于不同的聚合物，离子的种类和浓度需要经过实验选择 调整盐的浓度直到保留时间值稳定 调节流动相的PH值 使填料凝胶和样品的极性基团处于电中性的状态； 加入添加剂 改善大分子与固定相的作用及固定相的表面性质 Polyacrylic Acid 水溶性聚合物分类 中性聚合物 —聚氧化乙烯，多糖，聚乙烯醇 电负性聚合物 —聚丙烯酸，蛋白酶酸 电正性聚合物 —壳聚糖 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 操作要求 为了增加样品的溶解，可以轻微扰动样品溶液 浓 度 溶液浓度根据分子质量大小在0.05 ～ 0.3(wt)%之间做适当调节 分子质量相对大的样品浓度低些，分子质量相对小的样品浓度稍微高些。 过滤 聚合物溶液必须经过0.45um的过滤膜过滤； 可以使用在线过滤器(高温条件下使用) 四、数据处理 1、建立校正曲线 2、根据公式计算相对分子质量及相对分子质量分布 3、普适校正 校正曲线的建立 由一系列已知分子量的窄分布标样（一般多于10个）配置成聚合物溶液，流经色谱柱，记录标样的出峰时间。 标准样品的选择要分布在比较宽的范围。 1、校正曲线的建立 标准样品的GPC谱图 标准样品的GPC谱图 t/min M lgM 20.064 1030000 6.01 21.368 390000 5.59 21.932 240000 5.38 22.557 170000 5.23 23.309 100000 5 24.297 50000 4.70 25.892 19000 4.28 27.283 8500 3.93 28.35 4000 3.60 30.271 1050 3.02 30.85 580 2.76 校正曲线 2、聚合物分子量及分子量分布计算方法 数均分子量 重均分子量 Z均分子量 分子量分布 4、普适校正 理论上要求被测聚合物与标样具有相同的化学组成、化学结构及组装结构。实际这很难作到，因此需要进行普适校正。 普适校正原理 根据Einstein公式 〔n〕=2.5NAVh/M 〔n 〕 M= 2.5NAVh 〔n〕-特性粘数 M-分子量 NA-阿伏加德罗常数 Vh-流体力学体积 再根据两种柔性链流体力学体积相同原理，对聚合物分子有： 〔n〕1M1= 〔n〕2M2 根据Mark-Houwink： 〔n 〕=K·M a K1M1 a1+1= K2M2 a2+1 K、 a-对特定聚合物-溶剂体系是常数 普适校正大大简化了实验过程，但存在10%的误差。 K、a值 K、a值与聚合物种类、溶剂种类、实验温度、分子量范围及分子形状等多种因素有关。许多聚合物手册和文献上会给出不同实验条件下的具体数值。 聚合物 溶剂 T/°C K α 分子量范围×103 PS THF 25 0.00016 0.706 3 PS THF 23 0.000168 0.766 50~1000 PS（梳状） THF 23 0.00022