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VUV光子的量子剪裁 施朝淑 国家同步辐射实验室，物理系 中国科学技术大学 什么是量子剪裁？(Quantum Cutting) 能量下转换（Downconversion） 吸收 一个高能光子(VUV) 发射 两个低能光子（UV-VIS） “Pr-Mn”离子对 * * 上转换（Upconversion） 吸收 两个低能光子（IR） 发射 一个高能光子（VIS） （白炽灯中的IR VIS） 上转换示意图 YF3:Yb, Er YF3:Yb, Tb 下转换概念的示意图。I和II是两种不同类型的稀土离子。I是发生量子剪裁的离子，II是接受能量传递的离子。 A：单个离子上连续发射两个可见光光子的量子剪裁过程；B，C，D：两种离子间有能量传递发生的下转换量子剪裁（①和②为能量传递过程）。 YF3: Pr3+中的量子剪裁 1974年W. W. Piper和J. L. Sommerdjik等报道了YF3:Pr3+中的量子剪裁过程 Pr3+: 4f?5d 185nm吸收 一个407nm的蓝光光子（1S0?1I6） 和 一个620nm的红光光子 （3P0?3FJ） 量子效率达到140%。但由于407nm发射接近紫外，不利于显色，YF3:Pr3+没有获得使用价值。 620 3FJ 研究意义： 应用——绿色照明（无汞荧光灯） 等离子体平板显示（Plasma Display Panel, PDP） 理论——扩展稀土离子Dieke能级图 40000cm-1 50000cm-1 68000cm-1 60年代（实验） 理论计算 99年以后VUV研究 两种水银荧光灯及两只白炽灯 水银荧光灯相对白炽灯具有节能和使用寿命长的特点，但汞蒸汽污染环境，危害健康。 无汞荧光灯利用惰性气体放电（如Xe,172nm）来激发发光材料。 对水银荧光灯，汞蒸汽的激发主要在254nm，如果取可见光平均波长在500nm，而荧光粉量子效率为100%，则能量转换效率为51%，而无汞荧光灯的能量转换效率为34%，因而要使无汞荧光灯具有竞争力，就应开发量子效率大于100%的VUV激发可见光量子剪裁效率。 PDP中一个像素单元的成象原理 VUV激发量子剪裁材料研究现状 荷兰: R. T. Wegh等人，A. Meijerink小组， Debye Institute 芬兰: R. J. Lamminm?ki等， Univ. of Turku (YLiF4:Gd) 德国: C. Feldmann等，Philip Research Lab (Aachen) 印度: A. Kumar等，Banaras Hindu Univ. (氟硼酸盐玻璃中Gd3+的发光) 日本：Kodama等，秋田大学（氟化物） 中国：中科大，北大，北交大 Gd3+-Eu3+间下转换量子剪裁过程示意图 LiGdF4:Eu3+(0.5mol%)中Gd3+被激发到6GJ态（202nm激发）所产生的发射谱（曲线a）与Gd3+被激发到6IJ态（273nm激发）所产生的发射谱（曲线b）。（对来自5D1的发射做了归一） LiGdF4:Eu3+(0.5mol%)中监测Eu3+的5D0→7F2发射（614nm）所得的激发谱（曲线a）与是监测Eu3+的5D1→7F2发射（554 nm）所得的激发谱（曲线b），两条激发谱相对8S7/2→6IJ激发峰强度做了归一。 1999年，R. T. Wegh等在Science上报导了LiGdF4:Eu3+的量子剪裁 PCR：交叉弛豫的几率， PDT：从Gd3+向Eu3+直接能量传递的几率， 下标6GJ或6IJ指出比值R所对应的激发。 R. T. Wegh等利用上式计算了LiGdF4:Eu3+的量子剪裁效率为90%，因而其量子效率可达190%。 Er3+-Gd3+-Tb3+体系的量子剪裁过程示意图。 荷兰的R. T. Wegh等利用德国DESY同步辐射装置对稀土离子VUV波段的激发谱做了细致研究，并对比理论计算对VUV谱区4f能级的预测，成功地将Dieke图扩展到了70000cm-1的能量范围。 他们选择高纯LiYF4作为稀土掺杂的基质，因为在这种氟化物晶格中，有可能与稀土离子高能区的4fn能级相互干扰的4fn-15d和电荷迁移态（CTS）能级都处于尽可能高的能区，故与4fn能级易于区分开来，更便于