无机材料测试技术06 x射线物相分析.pptVIP

* 第六章 X射线物相分析 §6－1 物相定性分析 §6－2 物相定量分析 §6－3 X射线物相分析特点及适用范围 * 第六章 X射线物相分析? 每一种结晶物质都有自己独特的化学组成和晶体结构，没有任何两种结晶物质它们的晶胞大小、质点的种类和质点在晶胞中的排列方式是完全一致的。因此，当X射线通过晶体时，每一种结晶物质都有自己独特的衍射花样，它们的特征可以用各个衍射面网的面间距d和衍射线的相对强度I相来表征。其中d值与晶胞的大小和形状有关，相对强度则与质点的种类和其在晶胞中的位置有关。所以可根据它们来鉴别物相。物相分析包括物相定性和物相定量分析两部分内容。 衍射强度I相－－－原子种类，原子位置 面间距d－－－－晶胞形状，尺寸 * 　　粉末衍射卡也简称JCPDS　国际粉未衍射标准联合会（the Joint committee on Powder Diffraction Standards）卡，该联合会每年出版一组有机物质和一组无机物质的粉未射卡片，第张卡片上记录了一种物质的衍射数据和结晶学据。到2003年为初，已出版了65 组，包括有机和无机物质。现在已可以通过光盘进行检索。 * 结构分析工作者需要一个粉末衍射图数据库，并已建立了衍射数据国际中心（International Center for Diffraction Data，ICDD），每年出版一期粉末衍射卡片集（PDF）。ICDD 是由一些国际科学组织资助的非盈利性组织，在历史上，这个组织是通过与美国国家标准局（现在叫N.I.S.T.）和一些其他实验室联合主办测定粉末衍射图的。不过，在粉末衍射卡片集上发表的大多数衍射图是从文献论文中得到的。论文中的衍射图由编辑人员评估，挑选后以书的形式出版，或编成计算机格式（例如，CD-ROM）出版。每年大约有2000 个新的衍射图分组发表在数据库中。 * §6－1 物相定性分析 　　利用X射线进行物相定性分析的步骤为: ① 用某一种实验方法获得待测试样的衍射花样； ② 计算并列出衍射花样中各衍射线的d值和相应的相对强度I值； ③ 参考对比已知的资料鉴定出试样的物相。 * 1．JCPDS卡片 粉末衍射卡片集索引： ① 字顺索引即为名称索引，是按物质的英文名称或矿物学名称的字母顺序排列的，每种物质的名称后面列出其化学分子式，三根最强的d值和相对强度数据，以及该物质对应的JCPDS卡片的顺序号。 ② 数字索引（哈那瓦特索引）　它是鉴定未知相时主要使用的索引，它按衍射花样的三条最强线d值排列，1972年以后出版的书还列出了外五条较强的线，即为八强线排列，每种物质的三强线或八强线在索引中重复三次或八次，即每一强线都作为第一根线排列一次。 ③ 芬克索引它是主要为强度失真和具有择优取向的衍射花样设计的，它也是按八强线排列。 ④ 常见物相检索 * JCPDS 粉末X 射线衍射数据汇编（PDF）是一种索引类工具书。索引分为按字母顺序索引和d 值索引两大类。 字母顺序索引是按化合物英文名称第一个字母的顺序排列的。字母索引有无机物名称索引、有机物名称索引、矿物名称索引等。 d值索引是按各物质粉末衍射线d值大小排列的。首先是以第一条衍射线d值大小分组，例如，以10.00 以上为一组，以8.00-9.99 为一组等。同一组中再按第二个d值大小次序排列。每条索引都列出了按大小次序排列的8个d值（相应与粉末衍射图中8条最强的衍射线） * 请同学们看书P59 * 在氯化钠ICDD衍射数据卡（5组第628号卡片）上出现的是： （1）组号和卡片号； （2 ）三个最强的衍射线； （3 ）具有最低衍射角的衍射线位置和强度； （4 ）化学式和物质名称； （5 ）所用衍射方法及相关资料； （6 ）晶体学数据； （7 ）光学及其他数据； （8 ）与样品有关的资料； （9）衍射图。衍射强度表示为I1的百分数，I1是衍射图上最强衍射线的强度。 * 2．定性相鉴定 ① 单相试样的定性分析 ② 多相试样的定性分析 * 3．定性物相鉴定过程中应注意的问题 ① d比I相对重要 ② 低角度线比高角度线重要 ③ 强线比弱线重要 ④ 要重视特征线 ⑤ 做定性分析中，了解试样来源、化学成分、物理性质 ⑥ 不要过于迷信卡片上的数据，特别是早年的资料 ，注意资料的可靠性。 * ① d比I相对重要 　　从衍射图谱中得到的一系列面间距与强度均可能有误差，而且影响线条强度的因素较位置的因素复杂得多。当测试所用辐射与卡片不同时，其相对强度的差别更为明显。所以在定性分析时，强度往往是较次要的指标，应更重视面间距数