有机化学课件第五章.ppt

* ?桥环和螺环化合物的命名； ?环己烷和取代环己烷的构象分析。 ?脂环化合物的命名； ?环烷烃的典型构象和稳定性的关系； ?环己烷的构象及其表示方法； ?熟悉环烷烃的特性反应. Alicyclic Hydrocarbon §1 分类和命名 一、分类 脂环烃 饱和脂环烃 不饱和脂环烃 （环烷烃） 环烯烃 环炔烃 脂环烃 （环多少） 单环 双环 螺环 稠环 桥环 两环共用相邻两个碳原子 两环共用一个碳原子 两环共用两个以上碳原子 多环 侧链比较简单, 以环为母体, 链为取代基, 侧链比较复杂, 以链为母体, 环为取代基。 （1）定母体: 在相应的链烃前加“环”(cyclo) （2）编号：最低系列原则 （3）按基本格式写出全名 二、命名 1.单环体系 甲基环戊烷 methylcyclopentane 环丁烷 cyclobutane 1-甲基-4-异丙基环己烷 1-methyl-4-isopropylcyclohexane 4-环丙基辛烷 4-cyclopropyloctane 以环为母体，环上侧链作取代基 小取代基位次最低 侧链较复杂, 以链为母体, 环为取代基 不饱和键的碳编号最小 3-甲基环戊烯 3-methylcyclopentene 3-甲基-1,4-环己二烯 3-methyl-1,4-cyclohexadiene 1-甲基环戊烯 1-methylcyclopentene 2 二环体系 1）螺环烃 螺[3.4]辛烷 spiro[3.4]octane 环碳原子总数 螺某烷或螺某烯； 英文名 用词头spiro 1 2 3 4 5 6 7 8 编号：方括号内，小数前，大数后，圆点隔开； 螺[4.5]-6-癸烯 spiro[4.5]-6-decene 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 名称：a-某基螺[b.c]某烷或a-某基螺[b.c]-x-某烯； 除螺C外碳原子数 组成螺环的碳原子总数 10-甲基螺[4.5]-6-癸烯 螺[4.5]-1,6-癸二烯 10-methylspiro[4.5]-6-decene spiro[4.5]-1,6-decadiene 练习： 二环[3.2.1]辛烷 bicyclo[3.2.1]octane 2）桥环烃 环碳原子总数 二环某烷； 英文名 用词头bicyclo 1 2 3 4 5 6 7 8 编号：方括号内，大数前，小数后； 名称：a-某基二环[b.c.d]某烷或a-某基二环[b.c.d]-x-某烯； 桥头间的碳原子数 环的数目 组成桥环的碳原子总数 桥头碳原子 7,7-二甲基二环[2.2.1]庚烷 7,7-dimethylbicyclo[2.2.1]heptane 3）稠环烃 按桥环命名 二环[2.2.0]己烷 bicyclo[2.2.0]hexane 二环[4.2.0]-6-辛烯 bicyclo[4.2.0]-6-octene . §2 环烷烃的性质 1.自由基取代反应 反应的活性和环的大小无关。 . 练习 2 氧化反应 室温下环烷烃难氧化，和一般的氧化剂（KMnO4) 不反应。 加热条件下和强氧化剂作用可生成各种氧化产物。 己二酸 3 小环化合物的特殊性质 —— 开环加成 1)催化加氢 反应的活性和环的大小有关。 不反应 变 难 2)与卤素加成 变 难 变 难 取代最多和最少的CC键打开 符合马氏规则 3)与卤化氢加成 练习： 用化学方法鉴别 乙基环丙烷 戊烷 1-戊烯 1-戊炔 KMnO4溶液 紫色不退 紫色不退 紫色退去 紫色退去 Br2 Ag(NH3)2+ OH- 棕色不退 棕色退去 白色沉淀 无白色沉淀 环丙烷的结构 角张力 环的角度与sp3轨道夹角差别引起的张力，试图恢复正常键角的力 . §3 环烷烃的结构 饱和碳原子sp3杂化。 114° 105.5° 60° 弯曲键与一般的?键不同, 电子云没有轨道轴对称,而是分布在一条曲线上. 俗称香蕉键，能量高 Newman投影式 所有C-H 键均为重叠式构象，有扭转张力 平面型 相邻碳上的碳氢键都是重叠式构象 扭转张力：试图恢复交叉式构象的力 ２ 其他环烷烃 环丁烷： 四个碳原子不在一个平面上，但仍存在角张力 和扭转张力。 环戊烷： 碳碳键夹角108o，接近sp3杂化轨道间夹角，角张力很小，是比较稳定的环。 环己烷： 6个碳原子不在同一平面上，碳原子之间的键角为109o28，分子中没有张力。 椅式构象 ３ 燃烧热与环的稳定性 环烷烃单元CH2的燃烧热增大，则稳定性降低。 椅式构