第四章 高聚物分子量及分子量分布 删节版.pptVIP

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第四章 高聚物分子量及分子量分布 删节版

第四章 高聚物分子量和分子量分布 第一节 高聚物分子量的统计意义(p99) 多分散性、 平均分子量种类 、多分散系数 第二节 分子量测定 端基分析法、溶液依数性法、渗透压法、气相渗透法、粘度法 第三节 分子量分布 分子量分布的研究方法、分子量分布的表示方法、分子量分布的数据处理、GPC 第一节高聚物分子量的统计意义 分子量、分子量分布是高分子材料最基本的结构参数之一 高分子材料的许多性能与分子量、分子量分布有关:优良性能(抗张、冲击、高弹性)是分子量大带来的,但分子量太大则影响加工性能(流变性能、溶液性能、加工性能) 1-2常用的统计平均分子量 (i 聚体的数量分数) (i聚体的重量分数) (i聚体的的重量=i聚体的分子数 × i聚体的分子量) 1.数均分子量(按分子数的统计平均)定义为 a.用加和表示: b.用连续函数表示: (2)重均分子量(按重量的统计平均)定义为 a.用加和表示: b.用连续函数表示: (3)Z均分子量(按Z量统计平均)定义为: a.用加和性表示: b.用连续函数表示: (4)粘均分子量(用溶液粘度法测得的平均分子量为粘均分子量)定义为: 当 时, 当 时, 为参数,通常在0.5~1之间 对单分散试样有: 时, 时, 1-3多分散系数 称为多分散系数,用来表征分散程度 d越大,说明分子量越分散 d=1,说明分子量呈单分散(一样大) (d = 1.03~1.05近似为单分散) 缩聚产物 d=2左右 自由基产物 d=3~5 有支化 d=25~30 (PE) 第二节 测定高聚物分子量的方法 2-1 概述 ⑴因高聚物分子量大小以及结构的不同所采用的测量方法将不同 ⑵不同方法所得到的平均分子量的统计意义及适应的分子量范围也不同 ⑶由于高分子溶液的复杂性,加之方法本身准确度的限制,使测得的平均分子量常常只有数量级的准确度。 2-1 端基分析法 ⑴适用对象: ①分子量不大(3×104以下),分子量大,单位重量中所含的可测定的端基的数目就相对少,分析结果的相对误差大 ②结构明确,每个分子中可分析基团的数目必须清楚 ③每个高分子链的末端带有可用化学方法进行定量分析的官能团 例如尼龙6: 一头 , 一头 (中间无这两种基团),可用酸碱滴定来分析端氨基和端羧基,以计算分子量。 ⑵计算公式: ——试样重量 ——试样摩尔数 ——试样中被分析的端基摩尔数 ——每个高分子链中端基的个数 ⑶特点: ①可证明测出的是 ②对缩聚物的分子量分析应用广泛 ③分子量不可太大,否则误差大 2-2 溶液依数性法 ⑴对小分子: 稀溶液的依数性:稀溶液的沸点升高、 冰点下降、蒸汽压下降、渗透压的数值 等仅仅与溶液中的溶质数有关,而与溶 质的本性无关的性质被称为稀溶液的依数 性。 沸点升高法(或冰点下降法): 利用稀溶液的依数性测溶质的分子 量是经典的物理化学方法,在溶剂 中加入不挥发性溶质后,溶液的沸 点比纯溶剂高,冰点和蒸汽压比纯 溶剂低。 其沸点升高的数值 、冰点下降的数值 、蒸汽压下降的数值 与所加的溶质的摩尔数成正比(正比于溶液的浓度),与溶质的分子量M成反比。 C —— 溶液的浓度 ——溶剂的沸点升高常数 ——溶剂的冰点降低常数 ——溶质分子量 ⑵对于高分子

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