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第23章 d区金属（一）第四周期d区金属 23-1 引言 23-2 第一过渡系元素的基本性质 23-3 钪 23-4 钛 23-5 钒 23-6 铬 23-7 锰 23-8 铁 钴 镍 作业 23-1 引言 问题： 1. 过渡元素包括周期表中的哪些元素？它们具有哪些共同性质？ 2. 过渡元素的价层电子结构有何特征？ 23-1 引言 2. 过渡元素的价层电子结构有何特征？ d区元素原子的价电子层构型： (n-1)d1-10ns1-2 除Pd(3d104s0)和ⅠB[(n-1)d10ns1]外，均有未充满的d轨道且最外层也只有1～2个电子。因而它们原子的最外两个电子层都是未充满的。 23-2 第一过渡系元素的基本性质 问题： 1. 第一过渡金属的活泼性怎样？有何变化规律？ 2．为什么第一过渡金属中锰和铜的熔点相对较低？ 3．过渡元素在氧化态表现及其变化规律有何特征？与s区和p区元素比在氧化态表现和变化规律上有何不同？ 23-2 第一过渡系元素的基本性质 1. 第一过渡金属的活泼性怎样？有何变化规律？ (1) d区元素中以ⅢB族元素的化学性质最活泼。能与空气、水、稀酸等反应. (2) 第一过渡系元素比较活泼，除V外，均能与稀酸反应置换出氢。 23-2 第一过渡系元素的基本性质 2．为什么第一过渡金属中锰和铜的熔点相对较低？ Mn的价电子构型：3d54s2 Cu的价电子构型：3d104s1 3d轨道为半充满和全充满的稳定构型，参与形成金属键的能力弱，因而熔点较低。 23-2 第一过渡系元素的基本性质 3．过渡元素在氧化态表现及其变化规律有何特征？与s区和p区元素比在氧化态表现和变化规律上有何不同？ 23-2 第一过渡系元素的基本性质 4. 过渡元素氧化物的酸碱性变化规律与主族金属比有何相似和不同？ 相似性：变化规律相似。 （1） 同种元素，不同氧化态的氧化物，其酸碱性随氧化数的降低酸性减弱，碱性增强。 Mn2O7　 MnO3　 MnO2　 Mn2O3　 MnO 强酸性　 酸性　 两性　 弱碱性　 碱性 23-2 第一过渡系元素的基本性质 5 . 过渡元素为何有较强的形成配合物的能力？过渡元素的水合离子为何常显示出一定的颜色？ （1） 过渡元素的价电子轨道多(5个(n-1)d轨道，１个s轨道，3个p轨道)。 （2）空价电子轨道可以接受配体电子对形成σ配键。 （3）d电子较多的过渡元素可以与配体形成d-π反馈键 23-2 第一过渡系元素的基本性质 6. 物质的磁性与其电子结构有何关系？为什么第Ⅷ族的金属有较好的催化性能？ d区金属因为d轨道未满，有未配对电子，所以金属及其化合物多为顺磁性。 23-2 第一过渡系元素的基本性质 ★离子极化作用对化合物颜色及性质的影响 23-3 钪 （自学了解） 23-4 钛 问题： 1．钛有何特征氧化态和成键特征？从电极电势看钛为活泼金属，为什么它有优越的抗化学腐蚀的能力？ 2. 何从钛铁矿制取单质钛？ 23-4 钛 1．钛有何特征氧化态和成键特征？从电极电势看钛为活泼金属，为什么它有优越的抗化学腐蚀的能力？ Ti：3d24s2 氧化态：+Ⅱ、+Ⅲ、+Ⅳ ； 以+Ⅳ最稳定。 ??Ti2+/Ti = -1.63V 23-4 钛 2. 如何从钛铁矿制取单质钛？ 钛在地壳中的储量相当丰富(0.45%)，主要矿物是钛铁矿FeTiO3和金红石TiO2 3. TiO2为钛酸的酸酐，能否用TiO2溶于水制取钛酸？TiO2有哪些主要性质和用途？ TiO2金红石、钛白，白色粉末，不溶于水及稀酸，所以不能用TiO2溶于水制取钛酸。 主要性质： 两性（但酸性和碱性都很弱）和难溶性。 4. 为什么水溶液中不存在简单的Ti4+离子？TiCl4有何主要性质？ Ti4+因为Z/r值大，容易水解得到TiO2+离子——钛酰离子。 23-5 钒 问题： 1. 钒有何特征氧化态？钒为活泼金属，为什么有较好的抗酸能力？ 2. 工业上怎样制取V2O5和单质钒？V2O5有哪些性质和用途？ 3. 钒(+Ⅴ)在酸性和碱性介质中的主要存在形式是什么？在钒酸盐(VO43-)中逐渐加酸有何现象？如何鉴定钒(+Ⅴ)？ 23-5 钒 1. 钒有何特征氧化态？钒为活泼金属，为什么有较好的抗酸能力？ 电子构型为：3d34s2 价态有：+V、+IV、+III、+II。 以+V价最稳定。+IV价在酸中也较稳定。 ??V2+/V = -1.18V