511 波函数.ppt

* 5.1.1 波函数 1. 光的波粒二象性 20世纪初，爱因斯坦提出了质能转换关系： E = mc2 光具有动量和波长，也即光具有波粒二象性。 由于 E = hv, c = ?v?? hv = mc2 = mc?v ?? 所以 ? ? = h / mc = h / p 式中，c 为光速, h为普朗克常数 : h =6.626?10-34J·sˉ1 ， p为光子的动量。 2. 波函数与量子数 1926年，奥地利物理学家薛定谔（Schr?dinger）提出了微观粒子运动的波动方程，即薛定谔方程： 其中：? 为波动函数，是空间坐标 x、y、z 的函数。 E 为核外电子总能量， V 为核外电子的势能， h 为普朗克常数， m 为电子的质量。 在整个求解过程中，需要引入三个参数，n、l 和 m。结果可以得到一个含有三个参数和三个变量的函数 ? = ?n, l, m(r, ?, ?) n, l 和m的取值必须使波函数合理(单值并且归一)。 结果如下 n：非零正整数； l ：0到(n – 1)之间的整数； m：0到± l 之间的整数。 由于上述参数的取值是非连续的, 故被称为量子数。 当n、l 和 m 的值确定时，波函数(原子轨道)便可确定。即：每一个由一组量子数确定的波函数表示电子的一种运动状态。由波函数的单值性可知，在一个原子中，电子的某种运动状态是唯一的，即不能有两个波函数具有相同的量子数。 Ψ 波函数 （空间坐标x ,y , z 的函数）： 描述核外电子运动状态的数学表达式 原子轨道： 波函数的空间图像。 原子轨道的数学表达式就是波函数 (1) 主量子数 n 表示核外的电子层数并确定电子到核的平均距离 确定单电子原子的电子运动的能量 n 的取值：n = 1，2，3，… 量子数 求解H原子薛定谔方程得到：每一个对应原子轨道中电子的能量只与n有关： En = (–1312 / n2) kJ·mol ˉ1 N 的值越大，电子能级就越高。 n = 1，2，3，4, ··· 对应于电子层K，L，M，N, ··· (2) 角量子数 l l 的取值：l = 0,1,2,3,···, (n – 1) l = 0,1,2,3 的原子轨道习惯上分别称为s、p、d、f 轨道。 附图5.5 原子轨道形状 表示亚层，基本确定原子轨道的形状 对于多电子原子，与n共同确定原子轨道的能量。 s轨道投影 y x dxy轨道投影 y x + + - - pz轨道投影 z x + - (3) 磁量子数 m m 的取值: m = 0,1,2,··· l, 共可取2l + 1个值 确定原子轨道的伸展方向 p轨道, m = -1,0,+1,有三个伸展方向 图5.3 原子轨道伸展方向 除s轨道外,都是各向异性的 s 轨道 X y z z y X + ? + ? + ? + 用波函数Ψn,l,m描述原子中电子的运动,习惯上称为轨道运动,它由n, l, m三个量子数所规定,电子还有自旋运动，因而产生磁矩，电子自旋磁矩只有两个方向。因此，自旋量子数的取值仅有两个，分别为+1/2和-1/2，也常形象地表示为 ? 和 ? 。 (4) 自旋量子数ms 一个轨道中的电子可以有两种不同的自旋方向。 ms = +1/2 顺时针运动 -1/2 逆时针运动 Electron spin visualized 假定我们能用高速照相机摄取一个电子在某一瞬间的空间位置，然后对在不同瞬间拍摄的千百万张照片上电子的位置进行考察，则会发现明显的统计性规律。 电子经常出现的区域是一个球形空间。叠加图形被形象地称为电子云。电子云是空间某单位体积内电子的概率分布的图形，故也称为概率密度。 附图5.8 电子云的统计概念（二维投影）a) 单张照片；b) 二张照片 c)大量照片 y x a y x b y x b 5.2.1 多电子原子轨道的能级 多电子原子轨道的能级取决于主量子数n 和角量子数l ： 主量子数n相同时，l 越大，能量越高 角量子数l 相同时，n越大，能量越高 当主量子数n和 角量子数l 都不同时，可以发生能级交错的现象。 n =1 n =2 n =3 n =4 l = s l = p l = d l 相同时 n 相同时 图5-11 不同量子数的原子轨道能级 1. 泡里不相