磷酸银稳定性能与热力学性质的第一性原理研究 - 哈尔滨工业大学学报.pdf

第２４卷　 第５期 材　 料　 科　 学　 与　 工　 艺 Ｖｏｌ２４ Ｎｏ５ 　 　 ２０ １６年１０月 ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ ＳＣＩＥＮＣＥ ＆ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ Ｏｃｔ． ２０１６ 　 　 　 　 　 　 ｄｏｉ： ｊ．ｉｓｓｎ － １０．１１９５１／ ．１００５ ０２９９ 磷酸银稳定性能与热力学性质的第一性原理研究 蔡维维，李　 蛟 ，张　 华 （山东理工大学 材料科学与工程学院，山东 淄博 ２５５０４９） 摘　 要：磷酸银差的稳定性能是限制其发展的主要瓶颈，与之相关的理论研究依然匮乏；同时，通过实验手段难以获得 描述Ａｇ ＰＯ 熵、焓、自由能等热力学性质的相关信息．基于上述问题，本文从理论上探讨了磷酸银稳定性能与热力学性３ ４ － 质．基于密度泛函理论的第一性原理，应用规范 守恒赝势平面波方法，对Ａｇ ＰＯ Ｍｕｌｌｉｋｅｎ布居、能带结构、态密度以及声 ３ ４ 子谱、声子态密度进行了计算分析．研究结果表明：Ｐ—Ｏ、Ｏ—Ｏ 间共价健的存在导致Ａｇ ＰＯ 原胞中易形成稳定ＰＯ 四面 ３ ４ ４ ＋ ＋ ２－ 体结构，该结构能够弱化Ａｇ—Ｏ健合力，使Ａｇ 处于亚稳态；当Ａｇ ＰＯ 接触光生电子时，Ａｇ 易摆脱Ｏ 束缚获得电子形 ３ ４ 成单质银而表现出光不稳定性；Ａｇ ＰＯ 具有动力学稳定性特征；３００～３０００ Ｋ 范围内，Ａｇ ＰＯ 晶体体系熵、焓随温度增加 ３ ４ ３ ４ 呈非线性增加，自由能下降，等容热容Ｃ 在１２００ Ｋ 时达到恒定，约为９３ ｃａｌ／ ｃｅｌｌ ·Ｋ．上述计算结果与实验结果吻合． Ｖ 关键词：密度泛函理论；第一性原理；磷酸银；稳定性能；热力学性质 ＋ － － － 中图分类号：Ｏ４７２ ．８ 文献标志码：Ａ 文章编号：１００５ ０２９９（２０１６）０５ ００４７ ０６ Ｔｈｅ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ａｎｄ ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃｓ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ａｇ ＰＯ ｂｙ