第二章不饱和烃306教程.pptVIP

本章要点： 1. 掌握烯烃、炔烃、二烯烃的命名(顺反异构的命名) 2. 掌握马氏规则及过氧化物效应(反马氏规则) 3. 掌握烯烃、炔烃的氧化反应,根据氧化产物会推测烯烃炔烃的结构(重点烯烃被KMnO4/H+及O3的氧化) 4. 掌握炔烃的加水反应 5. 掌握烯烃炔烃及末端炔烃的定性鉴别方法 6. 掌握共轭二烯的加成反应和双烯合成反应 7. 掌握正碳离子的稳定性次序 8. 理解亲电加成、诱导效应、共轭效应、 π- π共轭、P-π共轭 （2）与卤素加成 主要是氯和溴 炔烃与卤素的亲电加成反应活性比烯烃小（P.75原因） C原子电负性顺序: SP SP2SP3 电负性大则不易给出电子与亲电试剂结合 （3）与卤化氢加成 服从马氏规则。 反应是分两步进行的，控制试剂的用量可只进行一步反应，生成卤代烯烃。 乙炔和氯化氢的加成要在氯化汞催化下才能顺利进行。 氯乙烯是合成聚氯乙烯塑料的单体 （4）与水加成 在稀硫酸水溶液中，用汞盐作催化剂，炔烃可以和水发生加成反应 。 炔烃与水的加成遵从马氏规则(羟基变羰基) 2．氧化反应 炔烃可被高锰酸钾等氧化剂氧化，生成羧酸或二氧化碳。 3．金属炔化物的生成 由于sp杂化碳原子的电负性较强，因此叁键碳原子上的氢原子具有微弱酸性，可以被金属取代生成金属炔化物。 乙炔铜（红棕色） （白色） 具有RC≡CH结构的炔烃（端位炔烃）都可进行此反应，可用来鉴别乙炔和端位炔烃。 C C 练习题 完成下列反应式 四、个别化合物—乙炔 其反应机理不是亲电加成，而是亲核加成。 第三节 二烯烃 分子中含有两个或两个以上双键的碳氢化合物称为多烯烃。其中含有两个双键的称为二烯烃或双烯烃，通式为CnH2n-2，与碳原子数相同的炔烃是同分异构体 一、二烯烃的分类和命名 二烯烃 累积二烯烃 共轭二烯烃 隔离二烯烃 （1）选择包含两个双键在内的最长碳链为主 链,根据主链上碳数称做“某二烯” （2）主链编号从距双键最近的一端开始 （3）在 “某二烯”前标出两个双键的位次 2. 二烯烃的命名 1,3-戊二烯 二烯烃的系统命名法与单烯烃相似。 3-甲基-2,4-庚二烯 二烯烃的双键碳上各连有不同的原子或原子团时，也存在顺反异构现象。命名时要逐个标明每个双键的构型。 例如：3-甲基-2,4-庚二烯有四种构型式： 顺，顺-3-甲基-2,4-庚二烯 反，反-3-甲基-2,4-庚二烯 （2E,4Z）-3-甲基-2,4-庚二烯 （2Z,4E）-3-甲基-2,4-庚二烯 3-甲基-2,4-庚二烯有四种构型式 顺，反-3-甲基-2,4-庚二烯 反，顺-3-甲基-2,4-庚二烯 （2Z,4Z）-3-甲基-2,4-庚二烯 （2E,4E）-3-甲基-2,4-庚二烯 ①电子的定域运动：在乙烯分子中，π键的两个电子的运动范围局限在两个碳原子之间，这叫做定域的运动。②电子的离域现象 在单双键交替出现的分子中， π键电子的运动范围不在局限在两双键碳原子之间，而是扩展到四个碳原子之间，这叫做离域现象。 共轭效应 这种电子通过共轭体系的传递方式，叫做共轭效应，用C表示。共轭效应广泛存在于有机化合物的结构中。 二、1，3－丁二烯的结构和共轭效应 π电子发生离域,形成含有4个电子的大π键,使分子中单、双键键长、键能平均化。 CH2=CH-CH=CH2 共轭效应：像1,3-丁二烯这样，由于共轭体系内原子的相互影响，引起键长和电子云分布的平均化，体系能量降低，分子更稳定的现象。 共轭体系的特点： （1）共平面：所有原子均处于一个平面，达到最大重叠 （2）键长趋于平均化：共轭体系越大，单双键差别越小 （3）共轭体系能量低，较稳定（与非共轭体系相比） （4）共轭效应不因碳链的增长而减弱，当一端受电场影响时可由体系的一端传向另一端，并出现极性交替现象 δ- δ+ δ- δ+ （5）发生化学反应时， 可进行1，2-加成，还可 进行1，4-加成。 成键π电子的运动范围不再仅局限于构成双键的两个碳原子之间，而是扩展到整个分子的四个碳原子之间的π分子轨道中，这种现象称为电子的离域 共轭体系类型: (1) π-π共轭体系（1,3-丁二烯） (2) p-π共轭体系 结构特点：单键的一侧是π键，另一侧有平行