正癸烷脱氢生成直链单烯烃的热力学分析 - 烷烃转化新催化材料及新 .pdfVIP

( ) 石油学报 石油加工 　　　　　　 2001 年 8 月　　　　　 　A CTA PETROL E I S IN ICA (PETROL EUM PROCESS IN G SECT ION ) 第 17 卷第 4 期 ( ) 文章编号: 2001 正癸烷脱氢生成直链单烯烃的热力学分析 刘伟成, 田志坚, 徐竹生 ( 中国科学院 大连化学物理研究所, 大连 116023) 摘要: 较详细地计算了正癸烷脱氢生成各直链单烯烃主反应的热力学平衡参数, 并对产物分布以及温度、压力、 氢烃和惰性气烃摩尔比对平衡的影响进行了分析, 为工业化操作及内烯烃的开发利用提供了一定的理论依据。 关　键　词: 正癸烷; 癸烯; 脱氢; 热力学; 平衡 中图分类号: O 62311; O 6424　　文献标识码: A 长链烷烃脱氢制直链单烯烃是许多化工产品生产的重要步骤, 如直链单烯与苯发生烷基化反应生成 烷基苯, 与乙烯发生歧化反应得到不同碳数的 烯烃。目前, 世界上长链烯烃的市场正在迅速扩大。由 于长链烷烃脱氢反应的平衡常数较小, 而且得到的直链单烯中, 烯烃很少, 绝大部分是内烯烃。因此研 究其脱氢反应的热力学对了解平衡转化率和产物分布有重要意义。 关于长链烷烃脱氢的热力学研究, 有一些简略的文献报道[ 1～ 3 ] 。一般都是将所有直链单烯或者不同碳 位的内烯归并为一类来研究, 不能满足产品进一步开发利用的需要。笔者对正癸烷脱氢生成直链单烯烃 的各主反应进行了较详细的热力学计算, 并讨论了不同反应条件对平衡产率的影响, 意在为工业化生产 和内烯烃的开发利用提供一些理论依据。 1　平衡常数的计算 在低压时, 体系各组分的逸度近似于它们的压力, 可视其为理想气体。 对正癸烷脱氢生成某一直链单烯反应, 体系吸收的热量 H 为 H = H + C dT ( 1) 0 p ∫ 　　式中 Cp 是生成物的总热容减去反应物的总热容, T 是绝对温度。 Cp = a + bT + cT 2 + d T 3 (2) ( ) ( ) 　　将式 2 代入式 1 并积分得 1 2 1 3 1 4 H = h + a T + bT + cT + d T (3)