草酸二甲酯与苯酚酯交换合成碳酸二苯酯反应产品的内标法测定.pdfVIP

第34卷 分析化学(FENXIHUAXUE)研究简报 第3期 Chinese of 2006年3月 Journal 393～395 AnalyticalChemistry 草酸二甲酯与苯酚酯交换合成碳酸二苯酯 反应产品的内标法测定 王 刚 王胜平 马新宾+ (天津大学化工学院绿色合成与转化教育部重点实验室，天津300072) 摘要采用SP-3420型氢离子火焰气相色谱仪、HP-5型毛细管色谱柱，以苯甲酸乙酯为内标物，对草酸二 甲酯与苯酚酯交换反应的产物草酸二苯酯进行定量分析。通过绘制内标法标准曲线，确定了标准方程为Y= 在1％到4％之间；回收率在98％一102％。精密度实验表明，5次平行测定结果重复性良好，相对标准偏差为 0．28％。分析和计算结果准确可靠，可以作为催化剂筛选、反应条件考察的基准。 关键词草酸二甲酯，草酸二苯酯，内标法，气相色谱分析 1 引 言 碳酸二苯酯(DPC)，无毒、无污染，用于制造聚碳酸酯、聚芳基碳酸酯和对羟基苯甲酸聚酯，单异氰 酸酯、二异氰酸酯等产品【1’2o，并在化工生产中得到广泛的应用。在众多合成DPC的方法中，酯交换法 DPO再脱羰基生成DPC这一途径。 对于苯酚与DMO酯交换反应合成DPO的报道主要是关于反应条件的讨论和催化剂的筛选及制 备，很少涉及反应产物的定量分析。本课题组曾经建立了采用填充柱外标法对苯酚与DMO酯交换反 应的产品进行定量分析的方法∞J。由于外标法对于取样、进样等操作以及色谱分析条件的稳定性要求 较高，为了更准确地定量分析苯酚与DMO酯交换合成DPO的反应，又开发了采用毛细管柱内标法对这 毛细管色谱柱，以苯甲酸乙酯为内标物，对DMO与苯酚酯交换反应生成DPO这～反应过程的产物进行 定量分析，从而实现了对DMO转化率、DPO收率和选择性的计算。 2实验部分 2．1仪器与试剂 Company， 15m×0．53 化工有限公司)；DPO标准样品(分析纯，日本东京化成工业株式会社)；苯甲酸乙酯(分析纯，天津市科 密欧化学试剂开发中心)。 2．2色谱条件 MPa，分流比100：1。氢气流量 氢火焰离子化检测器，载气工业用氦气，流量30mL／min，柱前压力1 30 mL／min，空气流量300mL／min。汽化室温度250℃，检测器温度250。C。进样量l肛L。 柱温采取程序升温：初温为60。C(1min)』兰玛00。C(1min)，然后自然降温。 3结果与讨论 3．1色谱分离 2005D5-14收稿；2005旬8—15接受 本文系国家自然科学基金资助项目(No和天津市科技攻关培育资助项目(No．033103511) 分析化学 第34卷 因为苯甲酸乙酯性质稳定，不与样品中的其它物质发生反应，保留时间不与样品中的其它物质冲突 故以苯甲酸乙酯为内标物。 苯酚和DMO酯交换合成DPO反应产品的典型色谱图如图1所 示。由图可见，反应物苯酚、DMO，产物DPO、甲基苯基草酸酯 (MPO)、苯甲醚，以及内标物苯甲酸乙酯得到了良好的分离。 3．2标准曲线的绘制 准确称量5份DPO标准样品，每份均加人0．1000g(精确至0．1 mL丙酮配成标准溶液。5份标准 rag)内标物苯甲酸乙酯，再用3．5 图1酯交换反应产品的气相色谱 样品的质量以及DPO和内标物对应的峰面积列于表I中。 图