荧光探针5-羰基咪唑苯并吖啶酮的合成及其LC-APCI-MS法测定胺.pdfVIP

Vol-30 高等学校化学学报 No．11 CHEMICAL 2009年11月 JOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 2146～2153 荧光探针5一羰基咪唑苯并吖啶酮的合成 及其LC·APCI-MS法测定胺 付艳艳2，孙志伟1，一，赵怀鑫2，白新伟2，索有瑞1，李玉林1，尤进茂1’2 (1．中国科学院西北高原生物研究所，西宁810001；2．曲阜师范大学化学与化工学院， 生命有机分析重点实验室，曲阜273165；3．中国科学院研究生院，北京100049) 摘要在不加任何催化剂条件下，2一(12一苯并吖啶酮)一乙酸(BAAA)与Ⅳ，Ⅳ，一羰基双咪唑(CDI)缩合生成新 型荧光探针5．羰基咪唑苯并吖啶酮(IEBA)．IEBA在DMF溶剂中与胺类化合物形成的酰胺类衍生物不仅可 发出强烈的荧光，还具有较高的质谱离子化能力．该衍生物在乙腈和甲醇-水溶液中的百分离子化占值分别 nm／505 在0～57．32％和0—62．14％范围内．最大激发和发射波长A。／A。。=272nln．12种胺类衍生物的荧 ng／mL． 光检出限范围为0．15～0．50．g／mL，在线APCI．MS检出限范围为1．43—8．51 关键词液相色谱-离子阱质谱；百分离子化；2一(苯并吖啶酮)一乙酸；5-羰基咪唑苯并吖啶酮 中图分类号0657 文献标识码A 文章编号025l_0790(2009)11-2146-08 大多数胺类化合物具有刺激性气味，可危害人的皮肤、眼睛及呼吸系统，有些胺被人体组织吸收 后可致癌H。J．许多胺类不仅自身有毒，还易与空气中氮的氧化物及羟基自由基反应，产生强致癌 性——Ⅳ一亚硝胺类化合物一面J．因此，建立高灵敏和高选择性的胺类化合物检测方法，对保护环境及 人类健康具有非常重要的意义．目前，检测胺类的方法主要有气相色谱法一。和离子交换法【81等，但由 于方法灵敏度低而受到限制．为提高检测灵敏度，改善选择性，采用柱前或柱后衍生是一种有效的手 段．尽管测定胺的试剂较多，但大都存在一些缺点，如6一氨喹啉基一Ⅳ-琥珀酰亚胺碳酸酯(AQC)一。衍生 的稳定性差，见光易分解等． 本课题组曾报道了几种胺类衍生试剂¨1-14]，均具有很高的荧光灵敏度，然而在质谱条件下却表 现出相对低的离子化能力，无法实现在线高灵敏质谱鉴定．本文制备了一种能同时满足荧光和质谱增 敏作用的探针分子．实验结果表明，5．羰基咪唑苯并吖啶酮(IEBA)与胺的亲核取代产物，具有高荧光 灵敏度和很强的质谱离子化能力． 1 实验部分 1．1仪器与试剂 Agilent 机、荧光检测器和自动进样器，大气压化学电离源(APCI 1 Hitachi公司)；CARY300Bio型紫外一可见分光光度计；Carlo—Erba106型元素分析仪． (DMF，分析纯，天津大茂试剂公司)；N，Ⅳ’．羰基二咪唑(CDI，北京百灵威公司)等其它试剂均为分析 纯，纯水由Milli—Q超纯水系统制备． 1．2试剂合成 3一氨基．2一萘甲酸、3·Ⅳ一苯基．2-萘甲酸和苯并吖啶酮分别参照文献[15～17]方法合成． 收稿日期：2009-06-24． 基金项目：国家自然科学基金(批准号和中国科学院“百人计划”项目(批准号：328)资助． 联系人简介：尤进茂，男，博士，教授，主要从事新型荧光材料的开发及在分析中的应用研究．E-mail：jmyou6304@163．eom No．11 付艳艳等：荧光探针5一羰基咪唑苯并吖啶酮的合成及其LC—APCI—MS法测定胺 2147 mL 2一(12．苯并吖啶酮)．乙酸的合成：在盛有80DMSO的250mL三颈瓶中依次加入10