酸碱型催化剂及其催化作用.ppt

酸碱双功能催化剂的表征 苯酚可在酸性SiO2-A12O3上吸附，也可在碱性MgO上吸附，而且也可在ZrO2上吸附。且其脱附温度高于在MgO或SiO2-A12O3上的脱附温度。 显然，苯酚在ZrO2上吸附最强，在SiO2-A12O3上最弱，在MgO上吸附中等。这就说明ZrO2有典型的双功能催化作用。 已经发现ZrO2对烷基苯胺生成氰化物的活性高于SiO2-A12O3和MgO，这可认为是ZrO2的双功能催化作用。 二、固体表面的酸碱性质及其测定 4. 酸碱对协同位(酸碱中心对) * Page * Page * 酸碱的基本概念 酸性质及其测定方法 酸中心的形成 酸碱催化机理 典型催化剂及其催化作用 分子筛及其催化作用 反应类型 主要反应 催化剂典型代表 催化裂化 重油馏分→汽油+柴油+液化气+干气 稀土超稳Y分子筛（REUSY） 烷烃异构化 C5/C6正构烷烃→ C5/C6 异构烷烃 卤化铂/氧化铝 芳烃异构化 间、邻二甲苯→对二甲苯 HZSM-5/Al2O3 甲苯歧化 甲苯→二甲苯+苯 HM沸石或HZSM-5 烷基转移 二异丙苯+苯→异丙苯 Hβ沸石 烷基化 异丁烷+1-丁烯→异辛烷 HF，浓H2SO4 芳烃烷基化 苯+乙烯→乙苯 苯+丙烯→异丙苯 AlCl3或HZSM-5 固体磷酸（SPA）或Hβ沸石 择形催化烷基化 乙苯+乙烯→对二乙苯 改性ZSM-5 柴油临氢降凝 柴油中直链烷烃→小分子烃 Ni/HZSM-5（双功能催化剂） 烃类芳构化 C4-C5烷、烯烃→芳烃 GaZSM-5 乙烯水合 乙烯+水→乙醇 固体磷酸 酯化反应 RCOOH+R’OH→RCOOR’ H2SO4、H3PO4或离子交换树脂 醚化反应 2CH3OH→CH3OCH3 HZSM-5 工业上重要的酸催化剂及催化反应 酸碱催化剂是石油化工中使用最多的催化剂，其催化作用是通过质子转移得以实现的。 像裂解、异构化、烷基化、歧化、聚合、水合、水解等一些重要反应。 工业上应用的酸催化剂多数是固体酸，常见的有硅酸铝、氧化物、分子筛，金属盐类、酸性离子交换树脂等。 近30年来，对于固体酸的催化剂的组成、结构、活性、选择性等与其表面酸中心的形成和酸性质的联系有了比较深入的了解，使得多相酸催化在理论和实践上获得了长足的进展。 对固体碱催化剂的研究和了解较少一些，近年来也加强了研究。 工业上重要的酸催化剂及催化反应 凡是能接受电子对的物质称为L酸，凡是能给出电子对的物质称为L碱 BF3＋:NH3 ? F3B:NH3 L酸 L碱 配位化合物 L酸可以是分子、原子团、正碳离子或具有电子层结构未被饱和的原子。L酸与L碱的作用实质上是形成配位化合物。 一、酸碱的基本概念 1. 酸碱定义 Lewis酸碱定义 凡是能给出质子的物质称为B酸或质子酸，凡是能接受质子的物质称为B碱 正反应：H3O+给出质子 B酸 NH4+接受质子 B碱 逆反应： NH4+给出质子 B酸 H2O接受质 B碱 一、酸碱的基本概念 1. 酸碱定义 Bronsted酸碱定义 H3O+和H2O分别构成两个酸碱对， NH4+是NH3的共轭酸，NH3是NH4+的共轭碱 固体酸 天然粘土矿物:高岭土、膨润土、蒙脱土、天然沸石 担载酸:H2SO4、H3PO4、CH3COOH等载于氧化硅、石英砂、氧化铝、硅藻土上 阳离子交换树脂 焦炭经573K热处理 金属氧化物及硫化物:ZnO、CdO、Al2O3、CeO2、ZrO2、TiO2、As2O3、Bi2O3、Sb2O3、V2O5、Cr2O3、MoO3、WO3、CdS、ZnS等 氧化物混合物:SiO2-Al2O3、SiO2-TiO2、SiO2-MgO、Al2O3-Fe2O3、TiO2-NiO、ZnO-Fe2O3、MoO3-CoO-Al2O3、杂多酸、人工合成分子筛等 金属盐:MgSO4、CaSO4、SrSO4、ZnSO4、Al2(SO4)3、FeSO4、NiSO4、(NH4)2SO4、AlPO4、Zr3(PO4)4、SnCl2、TiCl4、AlCl3、BF3、CuCl等 固体碱 担载碱:NaOH、KOH载于氧化硅或氧化铝上，碱金属及碱土金属分散于氧化硅、氧化铝上，K2CO3、Li2CO3载于氧化硅上等 阴离子交换树脂 焦炭于1173K下热处理，或用NH3、ZnCl2-NH4Cl-CO2活化 金属氧化物:Na2O、K2O、Cs2O、BeO、MgO、CaO、SrO、BaO、ZnO、La2O3CeO4等 氧化物混合物:SiO2-MgO、SiO2-CaO、SiO2-BaO、SiO2-ZnO、ZnO-TiO2、TiO-MgO