高分子 新奇结构与新方法.ppt

第八章 新奇结构与新方法 一.化合物总数 1996~1999每年登录新化合物超过100万 1999年底登录的化合物总数为 2340万种 2001年3月：3013万种 2003年3月：4683万种 在CAS登记的新物质呈指数增长 Organic Patents are a Significant Source of New Substance Registrations from the Literature 二.新结构 二氧化碳有了原子晶体 三.新方法合成金刚石的新方法 20世纪50年代高温高压石墨转化为金刚石. 20世纪80年代微波炉中烃分解为金刚石. 20世纪90年代CCl4+Na得到金刚石微晶. 四. 新物种只含氮的第三个化学物种 第一个只含氮的化学物种是N2，发现于18世纪(1772年)。 第二个只含氮的化学物种是N3-,合成于19世纪(1890年)。 1999年合成了第三个只含氮的化学物种 N5+ 练习题 稀有气体化合物增添新成员 稀有气体化合物 [AuXe4][Sb2F7]2 Uranium Bonds with the Noble Gases Computer-generated images1 Computer-generated images 2 五 新型化学作用力 新氢键 苯跟6个汞原子配位形成的超分子 树状分子树状分子（dendrimer）是多分枝的、多级的树状结构的有机或有机金属合成高分子，又称分子树，花椰菜状分子、阶式连接物或高分枝连接物等。常见树状分子的“树叉”（连接点）为苯环或联吡啶。某些分子树在合成过程中以自组装方式逐级增长。最高分子量达18000以上，直径5nm。可开发为新型催化剂、光敏剂、药物等潜在应用。 离 子 液 体 新名词 新概念 编题练习 超分子的应用 分子自组装 Y. Liu, M. Zhao, D.E. Bergbreiter. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 8720 Fig.2. Schematic illustration of the pH-switchable “On/Off” function of the composite film. The polyamine dendrimer units are covalently attached to the Gantrez polymer network. At high pH the film has a net negative charge that excludes anions but passes cations; at low pH it is positively charged and excludes cations but passes anions; and at intermediate pH, it passes both cations and anions. 催化剂方面的应用 纳米尺寸，形成纳米微环境 催化活性中心有可变性 减少金属催化剂流失 分子结构可精确控制 Fig. 3. Shape-selective olefin epoxidation using dendrimers with a manganese(iii) porphyrin core as catalysts P. Bhyrappa, J. K. Young, J. S. Moore, K.S. Suslick. J. Mol Catal A. 1996, 113. 109 催化剂方面的应用 Fig.4. Epoxidation results for the intermolecular mixture of alkenes.The ratios of the epoxides are normalized with respect to corresponding [Mn(TPP)]+ values. Errors are estimated at (5% relative. substrate/dendrimera conversion, % turnover no. 353 to 1 90 318 1760 to 1 92 1619 3530 to 1 94 3318 1