晶体成核和生长的微观模型.pdfVIP

第20卷第3期 潍坊教育学 院学报 V01．20 No．3 2OO7年第3期 JOURNAL OF WEIFANG EDUCATIONAL COU GE S印．2OO7 晶体成核和生长的微观模型 王孝恩 (潍坊教育学院化学工程系，山东青州 262500) 摘要：通过理论上分析在碰撞中由两个溶质颗粒(或不等粒子)形成的结合体(或二聚体)携带的多余水 的扩散，我们得到了三个重要的结论：1)均相成核的开始是一个二级过程(反应)；2)晶体生长的稳定阶段是 一 个一级过程；3)晶体成核与生长的自由能障的表达式相同，由此得到了结晶的等温速度方程。 关键词：晶体成核和生长；自由能障；多余水体扩散 中图分类号：0781 文献标识码：A 文章编号：1009—208O(20o7)03—0015—03 在水溶液中晶体成核和生长(CNG)的机理迄今 临界晶核形成或晶种被加入后，若不存在强的破坏力 还没有被完全了解。近些年来，有些理论研究使用了 (如强烈的搅拌)，晶核或晶种的总数将大致保持不 多色散的硬球(polydisperse hard spheres)模型_1 J。本 变。也就是说，在我们的模型中，大球浓度C。是一个 文提出一个新的微观模型，它在均相成核开始的二聚 常数，那么晶体的生长速度仅依赖于小球(溶质)的浓 体形成中将溶质颗粒看作等径圆球，在晶体生长过程 度c。因此，晶体的生长是一个一级过程，我们有 中将晶种(或雏晶)和溶质颗粒看作不等径圆球，并且 】f、 Ug：二 = C 大球代表晶种，小球代表溶质颗粒。 dt 。 1 晶体成核和生长的等温速度方程 在水溶液中晶体均相成核最初从一个二聚体的 g： le (3) 形成开始。因此在本模型中把来自两个等径圆球(溶 (3)式中，B=ACs，显然，摩尔自由能障E对上 质颗粒)的一个二聚体的形成作为第一步，也许是最 面的两个速度方程都有重要的影响。 重要的一步，因为在动力学上三颗粒同时碰撞形成三 对于均相成核，二聚体的形成是第一步。进而， 聚体的几率很小。对于这样一种二聚体的形成将是 在临界晶核形成之前，不断结合单体的许多步骤发 一 个二级过程(反应)，由单位时间内溶质浓度的减小 生，由二聚体形成三聚体、三聚体形成四聚体、四聚体 来表示晶体成核速度 U 的速度方程可写为： 形成五聚体，等等。这些中间过程的级数的数值逐渐 - dC 地从2降到1，并且，相应于越大的多聚体，级数的数 — — =knC2 (1) _ 值越接近于1。 dt (1)式中的J}n是一个与许多化学反应速度常数 2 自由能障 相类似的常数。根据Arrhennius公式，有 人们已经知道，表面扩散在CNG过程中起着非 - E 常重要的作用，我们相信表面扩散能是自由能障E ．． ． ． ．． ． ．． ． ． ．— — n ： 4e (2) 的