液相色谱-质谱联用仪信噪比的测量不确定度评定.pdfVIP

液相色谱-质谱联用仪信噪比的测量不确定度评定 [开阳质量计量检验检测中心有限公司 袁哨兵] 一、测量简述 1、 测量依据：JJF 1317-2011 《液相色谱-质谱联用仪》； 2 、 环境条件：温度（15~30）℃ ，相对湿度≤80%RH ，电源电压：（220±22 ）V ； 频率：（50±0.5 ）Hz ； 3、 测量对象：液相色谱-质谱联用仪（型号：6100 编号：201402EC010 ，厂家： Agilen ）； 4、 测量标准：异丙醇水溶液中利血平溶液标准物质 1.00 ng/μL，U =5%,k=2 ； rel 1 5、 测量过程：○液相色谱条件为：色谱柱：C18 内径2.1mm ；流动相：流速（0.2~0.4 ） mL/min （不分流），ESI+与 APCI+模式下的流动相为甲醇：水（80:20 体积比），加入 0.1% （体积分数）甲酸或乙酸。ESI-模式下的流动相为甲醇：水（80:20 体积比），加入 0.1% （体积分数）甲酸或乙酸，再加入0.2% （体积比）氨水；使用GB/T6682 规定的 一级水，电导率（25 ℃）≤0.01mS/cm ，吸光度（254nm ，1cm 光程）≤0.001 ，可溶性 2 硅（以 SiO 计）含量≤0.01mg/mL；○质谱条件为：对于信噪比的校准首先应使用仪器 2 的质谱优化功能进行优化。可采用浓度为 1.00ng/mL 的利血平溶液标准物质以直接注入 或经过液相色谱进样的方式分别对质谱仪的如下参数进行优化，即毛细管电压值、锥孔 电压值、碰撞能量、雾化气温度和气流大小，使利血平在 m/z609 的离子峰峰高最高。 3 将质谱采集数据的阀值设为 0 。其他项目的校准，参照该条件。○在离子丰度比重复性 校准中，优化二级质谱条件时，选择适当的能量碰撞，使两个子离子的丰度比值在 （40~150 ）% 内，再进行校准。 6、 评定结果的使用：符合上述条件的测量结果，可参照本不确定度的评定方法。 二、数学模型 / = = 式中：/—液相色谱-质谱联用仪信噪比； —提取离子（m/z）的色谱峰峰高； —基线噪声； - —单位质量响应值，为常数，pg ; —所用溶液标准物质的质量浓度，pg/μL; —稀释溶液标准物质时，移取的标准溶液体积，mL ； —进样体积，mL; —稀释溶液标准物质时，所用容量瓶的体积，mL ； 三、各标准不确定度分量的评定 液相色谱-质谱联用仪信噪比的不确定度分量来源主要由 6 个方面的，其中由测量 重复性引入的相对标准不确定度 ()分量采用 A 类方法进行评定；由利血平溶液标 准物质的浓度引入的相对标准测量不确定度 ()采用 B 类方法进行评定；由移液器