聚孔雀石绿功能化碳纳米管修饰电极的电化学研究-青岛大学.PDFVIP

维普资讯 第22卷 第2期 青 岛大 学 学报 (工 程 技 术 版 ) V01．22NO．2 2007年 6月 JOURNALOFQINGDAOUNIVERSITY (ET) Jun．200 7 文章编号 ：1006—9798(2007)02—0084—05 聚孔雀石绿功能化碳纳米管修饰电极的电化学研究 张旭麟，王宗花，王晓彤，张菲菲 (国家培育基地一纤维新材料与现代 纺织重点实验室，青岛大学，山东 青岛 266071) 摘要：采用电聚合方法将孔雀石绿非共价修饰到碳纳米管上 ，制备了新颖的聚孔雀石绿 ／ 碳纳米管修饰 电极。以多巴胺和抗坏血酸为模型化合物 ，研究了该修饰电极 的电催化作 用。结果表明：电聚合法使孔雀石绿牢 固地修饰到碳纳米管上，与裸 电极相 比，可 以消除 抗坏血酸的干扰 ，峰电流增加两倍 以上 ，较好地提高 了电极的灵敏度和分子识别性能 ，有 利于在大量抗坏血酸存在下实现对多巴胺的选择性测定 。在 2×10 mol／L的抗坏血酸 的存在下，多巴胺 的差分脉冲伏安法峰电流在 1×10 ～1×10 mol／L范围内呈 良好的 线性关系 ，检测下限达 1×10 mol／L。 关键词 ：聚孔雀石绿；碳纳米管；多巴胺 ；抗坏血酸 中图分类号 ：0657．1 文献标识码 ：A 自1991年 IijimaE发现碳纳米管 (carbonnanotube，CNT)以来，碳纳米管独特的力学 、电子及化学特性 成为近年来人们研究的热点 。碳纳米管用于电极修饰 ，除了它能将其本身的物化特性引入电极界面外 ，同时 也 由于它比表面积大 、表面携带功能基 团多而能对某些物质 的电化学行为产生特有 的催化效应 ]。染料 分子一直用于电化学研究 ，Gorton等 发现染料分子能与碳材料电极通过电子云重叠进行偶合 ，不仅能增 加吸附强度 ，还能使电荷传递速率加快 。孔雀石绿 (MG)是一种碱性三苯甲烷类染料 ，其结构中含有大 的共 轭芳香环 ，通过 丌～丌键作用可在 CNT侧壁产生一定程度 的物理吸附，但该过程吸附量少且易受环境影响 而难以控制。为此 ，在实验中以碳纳米管修饰电极为基底电极 ，将孔雀石绿染料分子采用电聚合的方法非共 价修饰到碳纳米管上 ，制备的复合电极稳定性和重现性较好 ，修饰量可以通过聚合圈数进行控制 。采用循环 伏安法和差示脉冲伏安法 ，将制得的复合电极用于模 型化合物多巴胺 (DA)和抗坏血酸 (AA)的电化学行为 研究 ，发现其可以完全消除 AA对 DA测定的干扰 ，即可提高DA的检测灵敏度 。 1 实验部分 1．1 仪器与试剂 CHI660B电化学工作站，上海辰华仪器有限公司 ；三 电极系统 ：参 比电极为饱和甘汞 电极，辅助电极为 铂丝电极 ，工作电极为玻碳 电极 、碳纳米管修饰玻碳电极及聚孔雀石绿修饰碳纳米管玻碳电极 ；CX一600型超 声波清洗机 ，科普达科技有 限公司。 孔雀石绿 (MG)，上海化学试剂厂；多巴胺 (DA)，Aldrich公司 ；抗坏血酸 (AA)，上海化学试剂厂 ；多壁 碳纳米管 ，由清华大学友好提供。空白底液为 pH一6．0的磷酸盐缓冲溶液；聚合溶液 pH一8．0，由MG(浓 度为 5．0×10 otol／L)与 KCI(浓度为 0．1otol／L)混合而成 ；其它试剂均为分析纯。 收稿 日期：2007—03—28 基金项 目：国家 自然科学基金 ；山东省优秀 中青年科学家科研奖励基金 (2004BS04008) 作者简介 ：张旭麟(1982一)，男 ，青岛人 ，硕士研究生 ，从事电分析化学方面的研究。 维普资讯 第 2期 张旭麟 ，等 ：聚孔雀石绿功能化碳纳米管修饰 电极 的电化学研究 85 1．2 修饰 电极的制备 1．2．1 碳纳米管基底电极 将玻碳电极在金相砂纸上打磨 ，在鹿皮上先