（二）偶然误差.PPTVIP

 第一节 定量分析的误差 一、误差的来源和分类 二、误差的检验与减免 三、准确度与精密度 一、误差的来源和分类 （一）系统误差 （二）偶然误差 （一）系统误差——可测误差 系统误差 是由某些固定的因素引起的，使测定结果系统地偏高或偏低，具有单向性。 系统误差的性质：确定性、重现性、单向性和可测性。 系统误差产生的原因：方法误差、仪器误差 试剂误差和操作误差。 （一）系统误差 方法误差：是由于分析方法本身不完善有缺陷所造成的。如：反应不能定量完成；滴定终点与化学计量点不一致等。 仪器误差：主要是仪器本身不够准确或未经校准引起的。如：容量瓶、滴定管等量器和仪表刻度不准。 （一）系统误差 试剂误差：由于试剂不纯或蒸馏水中含有微量杂质所引起。 操作误差：主要指在正常操作情况下，由于分析工作者掌握操作规程与控制条件不当所引起的。如滴定管读数总是偏高或偏低。 （二）偶然误差——不可测误差 偶然误差是由某些难以控制的偶然因素造成的。 （二）偶然误差 偶然误差的大小不固定，似乎无规律，但用统计方法研究发现它服从正态分布： 1．大小相等的正负误差出现的概率相等。 2．小误差出现的概率大，大误差出现的概率小，特别大的误差出现的概率极小。 结论：增加平行测量次数可以有效地减小偶然误差。 （二）偶然误差 测量值和偶然误差的正态分布体现了偶然误差的概率统计规律： 二、误差的检验与减免 （一）减小系统误差的方法 （一）减小系统误差的方法 系统误差可以用对照试验、空白试验、校正仪器和严格操作等办法加以校正。 对照试验  对照试验：在同样的条件下用已知准确含量的标准样品代替未知样品进行实验。 对照试验可以检验和减小方法误差。 校正系数=标准样品准确含量/标准样品测得含量 被测组分含量 = 校正系数×被测组分测得含量 空白试验 空白试验：在不加试样的情况下，按分析方法所进行的试验叫空白试验。空白试验得到空白值。 试样分析结果-空白值 = 较准确的结果 空白值一般不应很大，否则应提纯试剂、改用试剂或选用适当仪器等方法来减小空白值。 空白试验可以检验和减免由试剂、蒸馏水不纯或仪器带入的杂质所引起的误差。 严格操作 分析者个人引起的主观或习惯性误差需经过严格的操作训练，以提高操作技术水平来减少误差。 （二）减小偶然误差的方法 偶然误差可采用多次重复测定取平均值的方法来减小。 系统误差与偶然误差的区别 过 失 过失：是由于分析者操作失误、操作差错或操作技能不熟练而引起的误差。 如：溶液的溅失、加错试剂、记错数据、计算错误等。 过失是没有规律的，只有靠提高操作技能，认真、仔细地按规范操作，才能避免过失的出现。 三、准确度与精密度 （一）准确度与误差 （二）精密度与偏差 （三）准确度与精密度的关系 （一）准确度与误差 准确度表示测量值（x）与真实值（μ;T）之间相互符合的程度 。 准确度的高低用误差的大小来衡量。 误差越小，表示测定结果与真实值越接近，准确度越高；反之亦然。 误差可分为绝对误差和相对误差。 绝对误差 = 测得值 - 真实值 相对误差 = 绝对误差 / 真实值× 100% 误差的正负 “+” 表示测量值大于真实值，分析结果偏高； “-” 表示测量值小于真实值，分析结果偏低。 例：分析铁矿中的铁的质量分数，得到如下数据：37.45，37.20，37.50，37.30，37.25（%）。计算此结果的平均值、平均偏差、标准偏差、变异系数。 （三）准确度与精密度的关系 准确度表示测定结果的准确性，以真值为标准，由偶然误差和系统误差所决定。 精密度表示测定结果的重现性，以平均值为标准，由偶然误差所决定，与真实值无关。 准确度与精密度的关系 例：A、B、C、D 四个分析工作者对同一铁标准样品（TFe=37.40%)中的铁含量进行测量，所得结果如图示，试比较其准确度与精密度。 课堂互动 下面是三位学生练习射击后的射击靶图，请您用精密度或准确度的概念来评价这三位学生的射击成绩。 四、有效数字及运算规则 （一）有效数字的意义和位数 （二）有效数字的运算规则 （一）有效数字的意义和位数 1、有效数字的意义：有效数字是指在分析测定中实际可以测得的数字。它包括所有的准确数字和最后一位可疑数字。 记录一个测量数据时只能保留一位可疑数字，有效数字的位数与测量的误差有关。在测量准确度的范围内位数越高测量愈准确。 2、有效数字的含义 (1)表示实验结果的大小。 (2)表示实验结果所包含的误差。 (3)表示所