有机金属化合物概要1.ppt

第七章 有机金属化合物 7-1 有机金属化合物定义 有机基团的碳原子直接与金属键合的一类化合物（即含M-C键的化合物） [PtCl3(C2H4)]- [Ni(CO)4] N2-complexes, Organosilicon and organoboron compounds Metal main group transition metal f-block metal 7-2 有机金属化学的意义 实用角度——催化过程 材料科学 酶催化反应 理论研究——新结构 新反应 新试剂 新催化剂 Ziegler-Natta catalyst Wilkinson catalyst Reppe reaction Schwartzs reagent Sharpless epoxidation Tebbes reagents (2) ? 配体 (3) ?-酸 配体 二、配体性质对形成的化合物的影响 （a）Hapticity of ligands: 一个配体有多于一种的方式与金属键和 一些配体可以同时具有几种电子对，其成键情况取决于金属的性质： (b) 电子对的相对碱性: lone pairs p bonding electron pairs s bonding electron pairs 因此通常结合能力的顺序为: lone pair donor p bonding electron pair donor s bonding electron pair donor. 所以: (c) 基于成键情况，配体可分为软，硬两类： 软碱、硬碱的分类原则是——给出电子对的原子变形性小、电负性大、难被氧化，即外层电子难失去的称为硬碱，而给出电子对的原子变形性大，电负性小，易被氧化即外层电子易失去的称为软碱。作为配体碱的分 Hard ligands: N, O, F, Soft ligands: a) 第三周期及以下的原子 b) 可接受p电子的原子 c) 含有p电子的，如 HSAB原则—— 硬亲硬、软亲软、软硬交界就不管 硬的配体易于和硬的金属形成稳定的配合物 （金属通常处于高的 氧化态） 如 Al3+, Fe3+, Cu 2+, Ti4+, Pt4+. AlF63-, Ti(OR)4 very stable complexes Pt(0)-F, Pt(0)-OR, W(0) very rare. 软的配体易于和软的金属形成稳定的配合物 (金属通常处于低的 氧化态) 如Mn(I), Co(I), Fe(II), Pt(II), Pt(0)…) Pt(II) is soft but Pt(IV) is hard 试用HSAB原则解释下面的现象： W(CO)6 is air stable, but W(NH3)6 has never been observed. 3）Low oxidation state complexes (most organometallic compounds) are often air-sensitive, but are rarely water sensitive. 三、为了描述一个配体中和金属键合的原子的个数，在配体前用 ?n 表示： 7-4 18电子规则 一、18电子规 二、价电子计数模型 1、共价模型 : M 和 L 是中性的 价电子数 = M的价电子数 + L的电子数 + 配合物所带电荷 2、离子模型 : 配合物由金属离子和带电荷的配体 组成 价电子数 = M的价电子数 + L的电子数 三、18电子规则的局限性 一般说来 A. 许多主族金属的配合物不服从18电子规则: ZnMe2 14 e Cp2Be 12e IF7 24 e SbF6- 22e B. f族金属不服从 18电子规则: C. 18电子规则对d区金属有机化合物的适用范围 过渡金属化合物分三类： 3d 金属弱场配体 分子轨道能级无p接受体 4d 和5d金属强场配体 分子轨道能级存在p接受体 分子轨道能级存在p接受体 16/18规则的例外——电子效应和空阻效应 V(CO)6[Cr(?5-Cp)(CO)2(PPh3)][Cr(?5-Cp)(CO)3]2 预测新化合物的结构 羰基铁与环辛四烯反应后，可以得到组成为 (1