高分子化学与物理（孔凡）第9章-聚合物的非晶态.pptVIP

几种高聚物的粘流温度、分解温度和加工温度 高聚物 粘流温度（或熔点） （℃） 加工温度 （℃） 分解温度 （℃） 低压聚乙烯 100—130 170—200 300 聚丙烯 170—175 200—220 聚苯乙烯 112—146 170—190 聚氯乙烯 165—190 170—190 140 聚甲基丙烯酸甲酯 210—240 ABS 180—200 聚甲醛 165 170—190 200—240 氯化聚醚 180 185—200 尼龙66 264 250—270 270 聚碳酸酯 220—230 240—285 300—310 聚苯醚 300 260—300 350 聚砜 310—330 聚三氟氯乙烯 208—210 275—280 300 可熔性聚酰亚胺 280—315 分子结构的影响 分子链柔顺性好—— Tf较低 分子链之间作用力大—— Tf较高 （极性分子结构——Tf较高） 分子量的影响 分子量大分子链运动的阻碍作用大——Tf较高 外力作用 外力作用——使力场方向的流动位垒 Tf 外力作用时间长——有助于粘性流动 Tf 4.4 聚合物熔体的黏度和影响因素 剪切应力σs与剪切速率γ的关系曲线 流动曲线斜率——剪切粘度η 牛顿流体——η为常数 流动曲线为过原点的一条直线 非牛顿流体——η不是常数 a 剪切粘度的几种表示方法 微分粘度（稠度）： 表观粘度： 最常用 零剪切粘度（牛顿粘度）： b)拉伸粘度ηt c)工业上常用 熔融指数（MI） 表征高聚物的流动性能 （MI）:在一定温度、一定的毛细管直径和一定的压力下，经10分钟挤出的聚合物的重量(单位为克) 影响聚合物熔体黏度的因素 1）温度的影响 a) TTf 1）温度的影响 b) Tg T Tg+100℃ Tf 分子链位移，链段协同跃迁： 链段跃迁能力 跃迁需要的空间 分子结构的影响 ? 分子量 ? 分子量分布 ? 链支化的影响 ? 分子链的柔顺性 分子量对流动黏度影响 高压聚乙烯的熔体黏度与分子量的关系 分子量对流动粘度影响 分子量： M η MI 流动性变差 分子量对流动粘度的影响 Mc —— 临界分子量 高分子链出现“缠结”现象时 最低的分子量 “缠结”使分子链运动阻碍大大增加 因而使流动粘度η显著增加 几种高聚物的临界分子量 高聚物 M c 高聚物 M c 聚乙烯 4000 天然橡胶 5000 聚丙烯 7000 聚异丁烯 17000 聚苯乙烯 6200 聚氧乙烯 6000 聚氯乙烯 7500 聚醋酸乙烯酯 25000 尼龙6 5000 聚二甲基硅氧烷 30000 尼龙66 7000 聚苯乙烯 35000 分子量分布对流动粘度η的影响 由于“缠结”对η的影响极大 所以当分子量分布跨越 MC 时 将对高聚物的流动粘度有很大的影响 在分子量很高的情况下（如橡胶） 宽的分子量分布中，低分子量的部分 对改善其加工性能可起到优良增塑剂的作用 链支化结构对流动粘度η的影响 短支链影响不大 支链的长度 长支链达到 Mc时影响较大 短支化结构的高聚物具有较低的粘度（与相同分子量的线型高聚物相比） M支链2-4Mc，星形支化高聚物的粘度迅速增加 超过同分子量的线型高聚物。 分子链柔顺性对流动粘度的影响 柔顺性——分子链运动的难易有关 柔顺性好——分子链(段)运动易于进行 因此；有利于分子链柔顺性的结构因素 流动粘度 分子间作用强的结构因素（氢键、极性基 团等）流动粘度 9-5 聚合物的取向态 5.1 非晶聚合物的取向和解取向 5.2 取向度及其测定方法 取向度一般用取向函数表示： θ为分子链主轴与取向方向间的夹角 测定取向度的方法很多，如声波传播法、光学双折射法、广角X射线衍射法、红外二色性及偏振荧光等方法。 声波传播法： 声波传播速度沿分子链方向要比垂直于链方向快得多。 分子链的取向 双折射方法： 垂直于取向方向与平行于取向方向的折光率不同 ——双折射： 5.3 高分子链高度取向、局部链段无规取向的非晶聚合物 非晶态聚合物在Tg以上20～30℃的高弹态以较低的速率进行单轴拉伸数倍以上时，分子链和链段都会沿拉伸方向取向。拉伸速率低，链段解取向又很快，可以完全解取向，此状态的试样被淬火到Tg