羟基磷灰石在磺化聚醚苯并咪唑薄膜表面的生长.PDF

Vo1．31 高 等 学 校 化 学 学 报 NO．1 2010年 1月 CHEMICAIJOURNALOFCHINESE UNIVERSITIES l～6 羟基磷灰石在磺化聚醚苯并咪唑薄膜表面的生长 黄霞芸 ，史子兴 ，印 杰 (1． 海交通大学化学化工学院，2．金属基复合材料国家重点实验室 ，上海 200240) 摘要 以聚 2，2一(对氧基联苯)一5，5一苯并咪唑](OPBI)及其磺化产物磺化聚 [2，2一(对氧基联苯)一5，5 苯 并咪唑](SOPBI)薄膜作为基体，采用交替沉积和模拟体液(SBF)浸泡相结合的方法快速在薄膜表面沉积羟 基磷灰石层．采用选区电子衍射(SAED)和衰减全反射傅里叶变换红外光谱 (ATR—FTIR)对羟基磷灰石 (HA) 的晶体结构进行了分析．用扫描电子显微镜 (SEM)对整个沉积过程中羟基磷灰石的形态变化进行了跟踪． 实验结果表明，SOPBI薄膜诱导 HA沉积的速率明显快于OPBI薄膜．SOPBI的磺酸基团不但提供了固定 ca“的负电表面，而且还有助于咪唑基团对ca“的固定．而缺失磺酸基团的OPBI在不同pH值的交替沉积 溶液中的电离形式阻碍了咪唑基团对 ca 和HPO一的作用，且未能在SBF浸泡过程中得到改善． 关键词 羟基磷灰石；磺化聚醚苯并咪唑；交替沉积 中图分类号 O612．2 文献标识码 A 文章编号 025179O(2010)01-0001-06 将类骨材料羟基磷灰石(HA)沉积在聚合物表面来制备HA／聚合物复合材料已成为 目前的研究热 点．表面沉积的HA的高生物活性使得此复合结构在组织修复领域具有潜在的应用．许多聚合物已被 Jl}j于制备此类复合薄膜 ，如天然材料壳聚糖凝胶 、牛物可降解材料聚酰胺薄膜卫 和生物不可降解 材料聚乙烯醇凝胶 。．这些聚合物多具有负电表面 ’，即含有磷酸基、磺酸基、羧酸基和羟基等基团． 这种负电表面更有利于ca 的固定和HA在其表面的成核与生长． 以聚[2，2一(对氧基联苯)．5，5一苯并咪唑](OPBI)以及磺化聚[2，2一(对氧基联苯)一5，5苯并咪 唑](SOPBI)作为聚合物基体沉积HA层是非常有意义的工作．具有咪唑基团的OPBI和SOPBI在生物 学方面有着广泛的潜在应用 ．在一定 pH范围内可呈现出固定 ca 或 HPO一的能力 ．同时， SOPBI含有的磺酸基凼提供了负电表面，从而提高了固定Ca 的能力 ．另外，作为燃料 电池薄膜的 常用材料 ，OPBI和 SOPBI呈现出对水亲和性 、湿态下优异 的机械和优 良的热稳定性 ，这对 HA沉 _{=!{的摹体材料而占也是一大优势． 传统的模拟体液(SBF)浸泡生长方法需要较长的HA沉积时间 J．Taguchi等 提出了节省时问 的交替沉积方法，即将聚合物基体交替重复地浸泡在含有ca 和HPO：一的溶液中以沉积HA层．但这 种方法所得到的HA结晶度不高，需继续在 SBF溶液巾生长一段时间方可得到类骨的HA结构．Oyane 等 提出了一种·简单快速沉积HA的新方法．先通过交替沉积引入HA前驱体，然后在 SBF浸泡过程 I{1HA进一步生长并发生晶型转化，形成类骨的HA结构． 本文将交替沉积和SBF沉积相结合，通过引入 HA前驱体，再进行 SBF浸泡，对 HA作进一步优 化．考察 rOPBI和SOPBI巾咪唑基团和磺酸基团两种官能团对交替沉积过程中HA沉积速率的影响 和f／同含量的HA前驱体对在 SBF溶液中HA沉积的影响． 1 实验部分 1．1 试 剂 3，3一二氨基联苯胺 (DAB，纯度大于99％，Acros公司)，4，4一二羧酸二苯醚(DCDPE，纯度大于 收稿 日期：2009-07-03． 基金项 目：国家 自然科学基金(批准t7。资助． 联系人简介：史子兴，男，博士，副教授，主要从事聚合物基杂化材料和耐热杂环高聚物的设计与合成研究 E-mail：zxshi@sjtu．edu．cn 2 高等 学校 化 学 学报 98％，AlfaAesar公司)，聚合所用溶剂 PPMA是由MSA与P，0 以质量 比10：1配成的无色透 明溶液．