3-电位法探究.pptVIP

固定干扰法 该法先配制一系列含固定活度的干扰离子j和不同活度的主响应离子i的标准混合溶液，再分别测定电位值，然后将电位值E对pαi作图．从图中求得 对于直线AB 对于直线DC 对于M点，具有共同的E值，则 三、响应时间 影响响应时间的因素： 膜的性质与结构 { 固态膜:响应快 液态膜:响应慢 { 2. 被测离子活(浓)度 浓溶液:响应快 稀溶液:响应慢 3. 搅拌可缩短响应时间。 4. 温度。提高温度，响应时间缩短。 IUPA规定：静态响应时间指从ISE与参比电极一起与试液接触时算起，直至电池电动势达到稳定值（即电池电动势变化在1mV以内）时为止所经历的时间 §5 重要的实验条件 一、离子强度的影响 TISAB (总离子强度调节缓冲液) { 惰性电解质 pH缓冲剂 掩蔽剂 二、溶液pH值的影响 LaF3+3OH- = La(OH)3+3F- 适用的pH范围：5~7 pH影响被测离子在溶液中存在状态，如： F-+ H+= HF F-+ HF = pH影响甚至破坏电极的敏感膜，如： §6 定量分析方法 一、测量仪器 直接电位法 电位法滴定法 输入阻抗高：电子毫伏计 稳定性好 要求 笔式 袖珍式 台式 类型 二、直接电位法 1. 直接比较法 影响常数项的因数很多，这些物理量中有些无法准确测量，并经常发生变化；此外，溶液中的所有电解质都会影响被测离子的活度，因此，通常不能用测得的电动势直接计算溶液的pH值。 标准缓冲溶液： 待测溶液： pH的实用定义 此法适用于个别样品的分析 常用标准缓冲溶液 缓冲溶液 pH值(25℃ ) 草酸氢钾 1.679 酒石酸氢钾 3.557 邻苯二甲酸氢钾 4.008 KH2PO4-Na2HPO4 6.865 硼砂 9.180 氢氧化钙 12.454 2. 校准曲线法 E lgc 此法适用于大批量样品的分析 3. 标准加入法（一次标准加入法） 样品溶液：体积，Vx；浓度，cx 加入标准溶液：体积，Vs；浓度，cs ΔE＞40mV（一价）或＞30mV（二价）且Vs/Vx＜5%时，误差较小 4. 连续标准加入法 为直线，与X轴交点对 应的体积为Ve，则 5. 直接电位法准确度（电位分析法误差） 根据浓度误差的要求，选择适当的分析仪器 三、电位滴定法 （一）方法原理 指示电极和参比电极与待测试液组成化学电池，加入滴定剂进行滴定，根据电池电动势在滴定过程中的变化来指示滴定终点的一种电分析方法。 电位滴定法的电位变化代替了经典滴定法指示剂的颜色变化确定终点，使其测量的准确度和精度有了相当的改善，大大拓展了应用范围。 能用于难以用指示剂判断终点的浑浊或有色溶液的滴定 用于非水溶液的滴定 用于连续滴定和自动滴定 可适于低含量（c≥10-3 mol/L）物质的分析 准确度比直接电位法高，与普通容量法相当；同时受液接电位、不对称电位和活度系数等影响小 （二）方法特点 （三）滴定终点的确定 （1 ） E-V曲线法 1. 用图解法确定终点 （2 ）ΔE/ΔV - V曲线法 一阶微分曲线极大值所对应的体积即为滴定终点的体积 （3 ） Δ2E/ΔV 2 - V曲线法 二阶微分曲线为零时所对应的体积即为滴定终点的体积 2. 二阶微商内插法确定终点（计算法） 滴定体积 二阶微商值 24.30 mL +4400 (24.30+x ) mL ( Veq ) 0 24.40 mL -5900 求x＝0.04 mL 则 Veq ＝24.30＋0.04 = 24.34 mL （四）滴定反应类型及指示电极的选择 1. 酸碱反应 滴定剂：KOH的乙醇溶液 指示电极：pH玻璃电极 例如，润滑剂、防腐剂及有机工业原料中游离酸的测定。 2. 氧化还原反应 KMnO4 指示电极：零类电极（铂电极） 3. 沉淀反应 指示电极：碘离子电极 滴定 指示电极： 4. 络合反应 EDTA滴定Mn+ 零类电极