有机磷3新.ppt.ppt

胆碱酯酶的功能 乙酰胆碱是在神经末梢由胆碱及乙酰辅酶-A在胆碱乙酰化酶作用下合成的，并贮存于突触小泡中。 当受到动作电流刺激时，小泡破裂，迅速大量地释放乙酰胆碱，从而产生突触或终极电位(10-20mV)，结果使突触后膜兴奋，等待下一个冲动来临。 释放的乙酰胆碱很快被乙酰胆碱酯酶水解，变为无活性的乙酸和胆碱。只要突触间隙附近有乙酰胆碱滞留，突触后膜静功态就不能恢复。 合成： 乐果结构式： 5. 毒死蜱 属中等毒性杀虫剂。原药大鼠急性经口LD 50 为163mg/kg，急性经皮LD 50 2g/kg；对试验动物眼睛有轻度刺激，对皮肤有明显刺激，长时间多次接触会产生灼伤。大鼠亚急经口无作用剂量为0.03mg/kg，慢性经口无作用剂量为0.1mg/kg。狗慢性经口无作用剂量为0.03mg/kg。在试验剂量下未见致畸、致突变、致癌作用。室内空气中最高允许浓度为(TLV)0.2mg/m。对鱼类及水生生物毒性较高，红鳟鱼LC 50 为15mg/L（96小时，72℃），对蜜蜂有毒。毒死蜱40.7%乳油，大鼠急性经口LD50为590mg/kg，免急性经皮LD 50 为2330mg/kg，对皮肤、眼睛有刺激性。杀死虫蓝珠14%颗粒剂大鼠性急经口LD 50 2g/kg，急性经皮2g/kg，急性吸入LC 50 0.007μg/L（7小时），对眼睛、皮肤有刺激性。 毒死蜱结构式： 合成： 激活代谢反应 （1）氧化脱硫 （2）硫醚的氧化 （3）酰胺基的氧化 （4）烃类的羟基化 * 2.2.7.2 解毒代谢反应 * （1） 酐键的断裂 （2）烷基酯键的断裂 （3）非官能团的生物转化 （4）结合作用 （5） 非氧化激活反应 1、敌百虫 学名：O,O-二甲基-（2,2,2-三氯-1-羟基乙基）磷酸脂（Trichlorfo） 分子量：256 毒性　　低毒 作用　　强烈的胃毒作用，并兼有触杀作用。 防治对象　高效低毒低残留，广谱性杀虫剂，可防治多种害虫。 2.1.3 几种主要农药 * 2. 敌敌畏 又名DDVP，学名O,O-二甲基 -O-(2,2-二氯乙烯基)磷酸酯 毒性 　 对人、畜中毒。 作用方式 具有强烈的熏蒸作用， 兼有 触杀和　　　　　　　胃毒作用。残效期1－2d。 防除对象 对鳞翅目、膜翅目、同翅目、双翅目 害虫均有良好的防效　　　　　　　　　　　　 敌敌畏的化学结构 3. 马拉硫磷 　　　 马拉硫磷具有良好的触杀，胃毒和一定的熏蒸作用，无内吸作用。进入虫体后氧化成马拉氧磷，从而更能发挥毒杀作用，而进入温血动物时，则被在昆虫体内所没有的羧酸酯酶水解，因而失去毒性。马拉硫磷毒性低，残效期短，对刺吸式口器和咀嚼式口器的害虫都有效。 马拉硫磷结构式： * 4. 乐果 　　　 乐果纯品为白色针状结晶，在水中溶解度为39克/升（室温）。易被植物吸收并输导至全株。在酸性溶液中较稳定，在碱性溶液中迅速水解，故不能与碱性农药混用。在有机磷内吸杀虫剂中用途较广、产量较大的品种之一。化学名O，O-二甲基-S-（N-甲基氨基甲酰甲基）二硫代磷酸酯。1951年美国人E.I.霍伯格和J.T.卡萨迪发现有杀虫作用，1956年美国企业开发推广。也可用于杀螨。 * * * (1) 芳基磷酸酯 对氧磷 思考其合成方法？ * * （2） 乙烯基磷酸酯 1952年，Perkow发现，当亚磷酸三烷基酯与卤代羰基化合物反应时，生成乙烯基磷酸酯。 * Perkow反应（Perkow reaction） * * Perkow反应（Perkow reaction） * 例子： * * 反应活性顺序： * ?-卤醛 ? ?-卤酮 ? ?-卤酯 Cl? Br? I * * 例如： 杀螟松 * 2.2.4.1 水解反应 水解反应是一类重要的亲核反应 SN1和SN2 * 水解、磷酰化、去烷基、氧化、光解、热解等 * 下列结构对水解反应的稳定性顺序排列正确的是：（ ） A．③﹥①﹥② B. ①﹥ ②﹥ ③ C. ②﹥①﹥ ③ D. ③﹥ ②﹥① * （1）磷酸酯和硫代磷酸酯 * 是考虑以下三种结构水解难易顺序： * （2）磷酰胺酯 * 许多金属离子对有机磷化合物的水解有催化作用，其中以Cu2+ 活性最高 * （3）催化作用 * 2.2.4.2 磷酰化性质 磷酰基化合物与亲核试剂的取代反应可以区分为两类：P原子上和C原子上 磷酰化反应是实质：P原子上的亲核取代反应。 * * 2.2.4.