低凝胶含量镍系顺丁橡胶的研究.pdfVIP

研 究 ·开发 弹性体CH．20IN08A一i0—E2L5A，1S8T(05)M：E11R～IC1S4 低凝胶含量镍系顺丁橡胶的研究* 张洪林，丛悦鑫，魏汝冰 ，于 鹏 ，朱文信 ，王晓敏，艾学勤，徐 璇 (中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司 橡胶厂，山东 淄博 255438) 摘 要 ：研 究 了在加氢汽油 中以Ni(naph)2一Al(i—Bu)3一B ·D(以下简称 Ni—Al—B ·D)为引 发体系，进行丁二烯聚合 的规律 。与 Ni(naph)2一Al(i—Bu)3一BF3·0Et2体 系相 比，由于采用新型的 B ·D络合物代替 了三氟化硼 乙醚络合物 ，改善 了引发体系在溶剂 中的溶解性，从而使聚丁二烯橡胶 中 的凝胶含量由原来的0．36 左右降至 0．10 左右。调节 B ·D络合物用量可合成 出不同门尼粘度 、凝 胶含量低 、胶液粘度适宜、性能好 的高顺式聚丁二烯橡胶 。 关键词 ：聚丁二烯橡胶 ；凝胶含量 ；门尼粘度 中图分类号：TQ333．2 文献标识码 ：A 文章编号：1005—3174(2008)05—0011-O4 我 国顺丁橡胶生产是 1，3一丁二烯在加氢汽 丁二烯橡胶方面国内已取得一些成果L1]。本文 油中，采用环烷酸镍一三异丁基铝一三氟化硼 乙醚 采用新型镍系三元催化体系(环烷酸镍、三异丁基 络合物为催化剂聚合而成。其具有高弹性、耐磨 铝 、BF。·D络合物)在加氢汽油 中进行丁二烯聚 性好、生热低及动态性能较好等一系列优点，广泛 合。通过调节B ·D络合物用量可合成出不同门 用于生产汽车轮胎、摩托车轮胎、力车胎、胶管、胶 尼粘度、凝胶含量低、胶液粘度适宜、性能好的高 鞋底、密封圈等。但是随着橡胶工业的发展，高抗 顺式聚丁二烯橡胶 。开发成功这一新型催化体系 冲聚苯乙烯 (HIPS)所用橡胶对凝胶含量有着严 对增加顺丁橡胶牌号，提高产品质量，拓宽顺丁橡 格的要求 ，因为凝胶的存在会产生 “鱼眼”等表面 胶的应用领域 ，提高我国顺丁橡胶生产技术水平 ， 缺陷，因而使 HIPS的抗冲击强度 、抗张强度 、断 增强国内外市场上的竞争力具有重要意义。 裂伸长率下降，所 以需严格控制顺丁橡胶 的凝胶 ， 含量。另外 ，随着轮胎 向子午方向发展 ，充油顺丁 1 实验部分 橡胶的需求增大，而制备充油顺丁橡胶的关键是 1．1 原材料 合成高门尼基础胶 。但是在我国的顺丁橡胶一直 B·x络合物：实验室 自制；其余原材料为镍 采用以加氢汽油为溶剂的镍系聚合体系，生产过 系顺丁橡胶装置所用原材料。 程 中由于三氟化硼在溶剂 中溶解性不好 ，产品凝 1．2 聚合方法 胶含量高，抗冷流性差，限制了其使用范围，此外， B ·X络合物溶液制备方法 ：在带有搅拌 由于溶液粘度高、聚合设备挂胶严重等 ，只适合生 器 、温度计的三 口烧瓶中，加人一定量 X，启动搅 产门尼粘度为 40~50的顺丁橡胶 ，难以实现顺丁 橡胶的多牌号生产。 拌，在水浴中，缓慢通人三氟化硼气体，控制一定 在镍系顺丁橡胶聚合 中通过优化催化剂的加 时间，制备出不同三氟化硼络合物备用。 入方式和工艺控制合成的