第1篇 第4章树脂的结构和性能.pptVIP

第四章 树脂的结构和性能 §4.1树脂的结构和性能 §4.1树脂的结构和性能 聚合物分子间的作用力 内聚能 聚合物的结晶 聚合物物理状态的热转变 化学结构：引入的基团或取代基对c－c键内旋转限制越大（分子大、极性强），Tg、Tm越高。 其他结构因素： 共聚—介于各种单体的均聚物的Tg之间；交联—交联点密度增大，c键内旋削弱，Tg升高；分子量—分子量增大，Tg升高；增塑剂和稀释剂—可明显降低Tg。 外界条件： 外力—外力越大，Tg降低越多。 周围压力—显著提高Tg 升温速度—升温越慢，Tg越低。 §4.2 树脂的力学性质 §4.2 树脂的力学性质 描述力学性质的基本物理量 高分子的实际强度与理论强度差距巨大，主要影响因素： 1、化学结构、分子量及分布、支化和交联、结晶与取向、增塑剂、共混、填料等。 2、温度、湿度、光照、氧化、老化、作用力速度。 几种聚合物的拉伸行为 1、玻璃态聚合物的拉伸 结晶聚合物的拉伸 硬弹性材料的拉伸 聚合物的粘弹性 蠕变 蠕变过程中的三种形变 应力松弛 滞后现象 §4.3 树脂的物理性质 聚合物的溶解性 溶解过程的热力学解释 溶剂的选择 聚合物的渗透性 影响聚合物渗透性的因素 §4.4树脂的化学性质 极性相近原则： 溶剂δ1和溶质δ2应接近或相等，满足 | δ1 -δ2 |1.7~2.0 采用混合溶剂： δ混合＝ Φ1 δ1 ＋ Φ 2δ2 1 、渗透机理 小分子物质对聚合物薄膜的渗透，从热力学观点来看，是单分子扩散过程。当包装材料与一边浓度高、另一边浓度低的渗透物质接触时，在高浓度侧，渗透物质首先溶解于高聚物材料，然后在材料中向低浓度一侧扩散，最后在低浓度一侧逸出。 整个过程出现的快慢由两个因素决定，一是渗透分子在聚合物表面渗透溶解的快慢，由溶解度参数表示；二是渗透分子在聚合物基体内移动的快慢，由扩散系数表述。 （1） 分子链的极性 （2）分子链的刚性和侧基 （3）结晶度 （4）高聚物的密度 （5）取向度 （6）湿敏度 （7）温度 （8）渗透物特性 ① 极性 ② 分子量 ③ 溶解度参数 4 树脂的结构和性能 4.1树脂的结构和性能 聚合物是由许多单个的高分子链聚集而成，因而其结构有两方面的含义：（1）单个高分子链的结构；（2）许多高分子链聚在一起表现出来的聚集态结构。可分为以下几个层次： 4.1.1聚合物分子间的作用力 主价力:形成大分子的共价键力，410～820kj/mol 次价力:高分子聚合物内大分子之间的物理吸引力。次价键力包括范德华力（静电力12.5～21kj/mol、诱导力6.2~12.6kj/mol、色散力0.8~8.4kj/mol）和氢键两种。大分子间次价键力的大小取决于分子的极性，所以大分子的化学组成不同，其次价键力大小也不同，其中氢键力比范德华力大，且具有很强的方向性和饱和性。 大分子间次价键力与其主价键力相比很小，只相当于主价键力的1%～10%左右，但由于分子量大，所以大分子之间吸引力总和远远超过主价键力，且聚合度越大，分子间结合力越大，相互结合得越紧密。因此高分子聚合物具有比低分子化合物高得多的强度和化学稳定性、耐热性等特殊性能。 4.1.2内聚能 内聚能：将1 mol分子分开至相互作用力为零的距离，所需要的能量。 ΔU=ΔH —RT 内聚能密度(CED)：单位体积的内聚能。CED的平方根(CED)1/2定义为溶解度参数，代号为δ或SP。 CED336j/cm3 分子柔顺，弹性好。PE、PS 336j/cm3CED420j/cm3 分子具有中等结合力 CED420j/cm3 机械强度大，结晶度高。PAN、PET、Ny 4.1.3聚合物的结晶 聚合物的结晶与小分子晶体不同，一般具有晶体不完善、熔点范围宽及结晶速度慢等特点。 （1）不完全结晶 Fc（％）＝pc（ps－pa）/ps（pc－pa） （2）无确定熔点，在一定范围内熔化。（熔程） （3）分子取向利于结晶 缨状胶束模型：认为结晶聚合物中晶区与非晶区互相穿插，同时存在。在晶区分子链相互平行排列成规整的结构，而在非晶区分子链的堆砌完全无序。该模型也称两相结构模型。 4.1.4聚合物物理状态的热转变 1、线性非晶态聚合物的物理状态 2、结晶性聚合物的物理状态