第8章_煤的炭素制品-1.pptVIP

第8章 煤的炭素制品 煤的炭素制品 ??? 炭素材料作为结构材料和功能材料广泛用于冶金、机电、化工等工业。近几十年来出现的新型炭素材料因其优异的特性而广泛用于原子能、宇航、航空等领域。 炭素材料是指从无定形炭到石墨结晶的一系列过渡态炭。主要炭素制品有：冶金用的电极和耐高温材料；电热和电化学用的电极；机电用的电刷；化工和机械工业用的不透性石墨和耐磨材料；原子能和宇航用的高纯石墨材料；用作高温结构材料和烧蚀材料的炭纤维及其复合材料以及用于化工和环保的各种炭质吸附剂等。 8.1 炭素材料的结构与性能 石墨是由六角形碳网平面以一定规律叠合而成的三维有序结构。层面内碳原子的键长为0.14211nm，层面间为范德华键，层间距为0.33538nm。石墨晶体大部分呈六方体，少部分呈菱面体。石墨的最大特点是各向异性。实际应用的炭素材料,绝大部分是乱层石墨结构和石墨的微晶结构。 炭素材料的主要特性： ⑴ 耐热性和抗热震性 在非氧化介质中，炭是耐热性最好的材料,其升华温度为3350℃,12MPa时3700℃熔化。与金属相反,机械强度随温度升高而增大,大于2800℃时才失去强度,这是其它材料难以比拟的。 炭和石墨制品由于膨胀系数低,导热系数高,又有较大的比热和体积密度,所以具有很好的抗热震性,能在高温下经受温度的剧烈变化而不遭破坏。例如石墨的抗热震系数为2399,而陶瓷只有20.11。 炭素材料的优异的热性质使它在火箭的喷嘴、燃烧室以及鼻锥上发挥独特的作用。 ⑵ 良好的导热和导电性 石墨的导热性是各种非金属中最好的,介于铝和软钢之间,比不锈钢、铅、硅铁好。 石墨的导电性介于金属与半导体之间。层面方向的电阻率为5×10-5Ωcm。 ⑶ 良好的化学稳定性 　　炭素材料在非氧化介质中具有极好的化学稳定性。几乎能抵抗沸点以下的各种酸和盐溶液的腐蚀。石墨是罕有的能在任何温度下耐氢氟酸和磷酸的几种材料之一。 ⑷ 机械性能 炭素材料的强度特性是温度越高强度越好,是高温下的较好的机械零件的材料。炭纤维及其复合材料具有很高的比强度和比模量,如炭纤维树脂复合材料的比模量比钢和铝合金高五倍；比强度比钢和铝合金高三倍。所以它们成为人造卫星、火箭、飞机的结构材料。 良好的耐磨性和自润滑性使它成了电刷、高温轴承、机械密封的重要材料。 ⑸ 核物理性能 碳原子核散射中子的截面为俘获中子截面的1270倍,石墨的减速比为201,仅次于重水,但成本比重水低得多,所以高纯石墨是原子反应堆的减速材料。 ⑹ 吸附性能 炭素材料在宏观上是由碳骨架和孔隙两部分构成的,为多孔性物质。经过适当处理,提高吸附能力,是耐热性好、化学稳定性好的炭质吸附材料。 8.2 生产原理和工艺过程 ??? 以有机物为原料制成各种炭素材料必须经过炭化过程。高温加热时,有机物的氢、氧、氮等元素被分解,碳原子不断环化、芳构化。随温度升高,碳进一步缩聚成稠环芳烃和碳网平面并相互叠合。最终经过石墨化过程生成石墨结晶。整个变化过程如图6-4-05所示。 要获得石墨结晶,有机物必须经过液相炭化过程,使碳原子排列呈现三维有序化。这一过程中，在300-500℃会出现类似液晶的中间相状态,这种中间相是生成尽可能规整化石墨晶格的基础，也是炭素材料可石墨化的决定性因素。 沥青、煤焦油等液相炭化时,大于350℃，各组分的分子发生分解和聚合。在400-430℃维持1-30小时后，当聚合的稠环芳烃分子量达到1000-1500,形成环数为十几到二十多个稠环芳烃时,平面状的大分子凭借分子热运动相互接近,受范德华力和分子间偶极矩的吸引相互平行叠合,在表面张力作用下形成各向异性的中间相小球。随温度提高,时间延长,小球不断长大、相互融并成广域的中间相。中间相经过重排并在热解逸出气流作用下变形,逐步成为具有不同光学性质的半焦。 为了实现中间相转化的整个过程,要求炭化条件十分缓和,使液相处于无干扰、无温度梯度的条件下。如在恒温条件下热解,则热解温度应较低,一般在400℃左右；如采用渐增升温热解条件,则升温速度以5℃/分为宜。 石墨化是炭素材料经过2000℃以上高温处理的过程,使炭的乱层结构逐渐转变成三维有序的石墨结构。 (1) 炭和石墨制品的工艺过程 ??? 炭和石墨制品的工艺过程如图6-4-06所示,主要包括以下工序。 ① 原料及原料的煅烧 基本原料包括骨(架)料和粘结剂。骨料主要是石油焦、沥青焦、炭黑、天然石墨、无烟煤等。粘结剂主要有煤焦油、煤沥青及合成树脂等。 大部分骨料需预先经过煅烧,以排除水分、