第三章 高分子性能4(溶解性能).pptVIP

第 三 章  高分子材料的结构与性能（4） 高分子溶液 第一节 概述 第二节 高聚物的溶解 一、 溶解过程 二、 溶剂的选择 第三节 高分子溶液理论应用 第一节 概述 高分子溶液是生产实践和科学研究均要碰到的问题 生产实践中： ①浓溶液——油漆，涂料，胶粘剂，纺丝液，制备复合材料用到的 树脂溶液（电影胶片片基），高聚物/增塑剂浓溶液等。 ②稀溶液——分子量测定及分子量分级（分布）用到的稀溶液。 科学研究中： 由于高分子稀溶液是处于热力学平衡态的真溶液，所以可 以用热力学状态函数来描述，因此高分子稀溶液已被广泛和 深入的研究过，也是高分子领域中理论比较成熟的一个领 域，已经取得较大的成就。 通过对高分子溶液的研究，可以帮助了解高分子的 化学结构、构象、分子量、分子量分布；利用高分子溶 液的特性（蒸汽压、渗透压、沸点、冰点、粘度、光散 射等），建立了一系列高分子的测定手段，这在高分子 的研究工作和生产质量控制上都是必不可少的手段。 分类 ①极稀溶液——浓度低于1％属此范畴，热力学稳 定体系，性质不随时间变化，粘度小。分子量的测 定一般用极稀溶液。 ②稀溶液—— 浓度在1％～5%。 ③浓溶液—— 浓度5% ，如：纺丝液（10～15％ 左右，粘度大）；油漆（60％）；高分子/增塑剂体系（更浓，半固体或固体）。 第二节 高聚物的溶解 一、 溶解过程 1-1 溶解的特点 由于高聚物的结构复杂，分子量大，具有多分散性，形状多样 （线，支化，交联），聚集态不同（结晶态，非晶态），所以 溶解的影响因素很多，溶解过程比小分子固体复杂的多。 ①溶解两个过程（溶剂分子小，聚合物分子大） 溶胀（溶剂分子渗入到高聚物内部，使高聚物体积膨胀） 溶解（高分子均匀分散到溶剂中，形成完全溶解的分子分散的均 相体系） ②溶解度与分子量 分子量大，溶解度小；分子量小，溶解度大 （对于交联高聚物：交联度大，溶胀度小；交联度小，溶胀度大） ③ 溶解与聚集态有关 非晶态较易溶解（分子堆砌较松散，分子间力较小） 晶态难溶解（分子排列规整，堆砌紧密） ④ 结晶高聚物溶解与高聚物的极性有关 1-2 非晶高聚物的溶胀与溶解 溶胀又分为两种： ①无限溶胀：线型聚合物溶于良溶剂中，能无限制吸收溶剂，直到溶解成均相溶液为止。所以溶解也可看成是聚合物无限溶胀的结果。 例：天然橡胶在汽油中；PS在苯中 ②有限溶胀：对于交联聚合物以及在不良溶剂中的线性聚合物来讲，溶胀只能进行到一定程度为止，以后无论与溶剂接触多久，吸入溶剂的量不再增加，而达到平衡，体系始终保持两相状态。用溶胀度Q（即溶胀的倍数）表征这种状态，用平衡溶胀法测定之 1-3 结晶聚合物的溶解 1.特点 ① 热力学稳定相态，分子链排列紧密、规整，分子间作用力大，所以溶解要比非晶聚合物困难得多。 ②溶解有两个过程： 首先吸热，分子链开始运动，晶格被破坏。 然后被破坏晶格的聚合物与溶剂发生作用， 同非晶聚合物一样，先发生溶胀，再溶解。 2. 非极性结晶聚合物的溶解（要加热） （1）这类聚合物一般是由加聚反应生成的，如PE等，是纯 碳氢化物，分子间虽没有极性基团相互作用力，但由于 分子链结构规整，所以也能结晶。 (2) 溶解过程：往往是加热到接近 时，晶格被破坏，再 与溶剂作用。 例如：HDPE( ＝135oC)在四氢萘中加热到120oC才能溶 解。有规PP ＝134oC；全同PP（ ＝180oC)在四氢萘中 加热到130oC以上才能很好地溶解。 3. 极性结晶高聚物的溶解 这类聚合物大多是由缩聚反应生成的，如PA等， 分子间有很强的作用力。除了用加热方法使其溶解 之外，也可在常温下加强极性溶剂使之溶解。 原因： 因为结晶聚合物中含有部分非晶相（极性的） 成分，它与强极性溶剂接触时，产生放热效应， 放出的热使结晶部分晶格被破坏，然后被破坏的 晶相部分就可与溶剂作用而逐步溶解。 例：聚酰胺室温可溶于甲醇，4％的H2SO4，60%的甲酸中。 ★ 溶解不仅与分子量大小有关，更重要的是与结晶度 有关，结晶度↑，溶解度↓。 二、 溶剂的选择 溶剂选择有三个原则： 极性相似原则 溶度参数相近原则 溶剂化原则 ★ 注意三者相结合进行溶剂的选择 2-1 极性相似原则：相似者易共溶（定性） 极性大的溶质溶于极性大的溶剂 对于