阳离子对硅酸盐玻璃激光拉曼光谱影响的研究.pdfVIP

第32卷 ，第4期 光 谱 学 与 光 谱 分 析 Vo1．32．No．4，pp997—1001 2012年 4月 SpectroscopyandSpectralAnalysis April，2012 阳离子对硅酸盐玻璃激光拉曼光谱影响的研究 熊 义 ，赵虹霞¨，干福熹 l_中国科学院上海光学精密机械研究所，上海 201800 2．复旦大学，上海 200433 摘 要 运用拉曼光谱技术研究了Na2O(KzO)--Ca()(MgO)--SiOz，NazO(KzO)--AlzO?--Si()z，Naz0 (K0)一B20。 Si()2，Na2O(Kz())一Pb0一SiO2和 Pb()_-Ba0 Si02五个系统的玻璃。结果表明，阳离子 对玻璃近程结构的改造会引起拉曼特征的变化。部分样品是根据古玻璃平均成分在实验室烧制的，这项研 究对于运用激光拉曼光谱区分不同系统的古代硅酸盐玻璃有重要意义。 关键词 激光拉曼光谱技术；硅酸盐玻璃；阳离子 中图分类号：0433．4 文献标识码：A DOI：10．3964／j．issn．1000—0593(2012)04—0997—05 性是玻璃结构的决定因素，拉曼光谱携带了玻璃中化学键的 引 言 信息Ⅲ。 二元碱或碱土硅酸盐玻璃以及碱、碱土金属氧化物共存 含碱金属、碱土金属氧化物的硅酸盐玻璃结构一般用无 的硅酸盐玻璃的拉曼光谱研究表明，碱、碱土金属离子与氧 规结构网络模型来描述。ESiO4]四面体通过顶角互连组成三 形成的R ()键其振动拉曼非活性，分布在 400～ 1200 维空间网络，位于四面体顶点起连接作用的 0称为 “桥氧 cm 区域内的拉曼峰主要反映硅氧结构振动 2『。]。声子的局 ()b”，四面体上其余的 ()为 “非桥氧 ()nh”。在近程 区域 (≤1 域性激发引起的Boson峰位于20～110cm 区域内l4]。二元 nm)网络结构有序，四面体的排列具有一定方向性，但每个 铅硅酸盐玻璃的结构一直是玻璃科技界的研究热点，研究者 原子的格位状态不完全一样；在远程区域 (≥2nm)网络结构 认为在二元 Pb()一si()z玻璃中氧与铅配位构成EPbO．](一3 无序，相连的硅氧四面体相对取向的变化、Si ()b—si键角 和4)锥体，其拉曼光谱中的～140cm 峰归属于 Pb 0键 的变化、四面体的变形 (即四面体角和Si一()键长的变化)及 的对称伸缩振动[5]。Laurianne等研究了含碱、碱土金属氧 与每个si相连的 ()rib数 目的变化等都是网络无序性的来源。 化物的铅硅酸盐玻璃200cm 的拉曼光谱l7]，认为铅硅酸 阳离子对玻璃近程结构有重大影响。SI4+和 +具有较 盐玻璃与碱硅酸盐玻璃的结构类似，将碱硅酸盐玻璃拉曼光 高的场强度，它们与氧构成的配位多面体是氧化物玻璃的主 谱的拟合模型推广到含碱的铅硅酸盐玻璃，建立了PbO含 要结构单元，因此Si()2和B2()。称为网络生成体氧化物。碱 量与拉曼参数的关系。 金属离子 (R )、碱土金属离子(R。)大都具有较大的离子半 很多研究者采用根据化学成分计算网络互连度的Stev— 径和较弱的场强，它们无序地分布在玻璃网络间隙中，围绕 els方法_8]。此方法将玻璃视为一种无机聚合物，其互连度取 带负电的()n，RO和R20称为网络修饰体氧化物。当RO和 决于玻璃中网络修饰体的含量。用参数y代表每个硅氧四面 Rz()存在时，如果能获得足够的“游离态”氧离子，Al抖能形 体中桥氧的平均个数 ：y一2z一2R，其中z是网络生成体的 成[Al