专题16 电解质溶液（粒子浓度大小比较）-2017年高考化学二轮核心 .doc

题型介绍： 电解质溶液是高考的必考题型，通常考查弱电解质的电离、盐类的水解、沉淀溶解平衡以及三大守恒关系。通常以粒子浓度大小比较、守恒关系的应用、酸碱中和滴定等形式进行考查。从高考命题的变化趋势来看，溶液中离子浓度的大小比较及沉淀的溶解平衡和转化是主流试题此类题目考查的内容既与盐的水解有关，又与弱电解质的电离平衡有关。题目不仅偏重考查粒子的浓度大小顺序，而且还侧重溶液中的各种守恒(电荷守恒、物料守恒、质子守恒)关系的考查，从而使题目具有一定的综合性、灵活性和技巧性。 高考选题： 【2016年高考天津卷】室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1mol·L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶液，滴定的曲线如图所示，下列判断错误的是 （ ） A．三种酸的电离常数关系：KHAKHBKHD B．滴定至P点时，溶液中：c(B－)c(Na＋)c(HB)c(H＋)c(OH－) C．pH=7时，三种溶液中：c(A－)=c(B－)=c(D－) D．当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)=c(OH－)－c(H＋) 【答案】C 解题技巧： 1、解题过程 2、溶液中离子浓度大小的比较规律 多元弱酸溶液，根据多步电离分析，如在H3PO4溶液中，c(H＋)＞c(H2PO)＞c(HPO)＞c(PO)。 多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析，如Na2CO3溶液中c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)。 不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其他离子对其影响。如在相同物质的量浓度的下列各溶液中①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4。c(NH)由大到小的顺序是③＞①＞②。 混合溶液中各离子浓度的比较，要进行综合分析。有关规律如下： ①电荷守恒规律：电解质溶液中，不论存在多少种离子，溶液总是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数，如NaHCO3溶液中存在着Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，必存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。 ②物料守恒规律：电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但原子总数是守恒的，如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故硫元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。 ③质子守恒规律：质子守恒是指电解质溶液中粒子电离出的氢离子(H＋)数等于粒子接受的氢离子(H＋)数加游离的氢离子(H＋)数。如Na2S水溶液中的质子转移可用图表示如下： 由上图可得Na2S水溶液中质子守恒式可表示为： c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒与物料守恒推导得到。 （1）多元弱酸溶液，根据多步电离分析如在H3PO4的溶液中，c（H＋）＞c（￣）＞c（￣）＞c（￣）。 （2）多元弱酸的正盐溶液，根据弱酸根的分步水解分析如Na2CO3溶液中，c（Na＋）＞c（￣）＞c（OH－）＞c（￣）。 （3）酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐中酸式酸根离子的电离能力和水解能力哪一个更强如NaHCO3溶液中￣的水解能力大于其电离能力，故溶液显碱性。 （）不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其他离子对它的影响。如在相同的物质的量浓度的下列各溶液中：①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4，c（NH）由大到小的顺序是③＞①＞②。 （）混合溶液中各离子浓度的比较，要进行综合分析如电离因素、水解因素等。如在含0.1 mol·L－1的NH4Cl和0.1 mol·L－1的氨水混合溶液中，各离子浓度的大小顺序为c（NH）＞c（Cl－）＞c（OH－）＞c（H＋）。在该溶液中，NH3·H2O电离程度大于NH的水解程度，溶液呈碱性：c（OH－）＞c（H＋），同时c（NH）＞c（Cl－）。 高频考点一：混合溶液离子浓度大小比较 【典例】25℃时，0.1 mol Na2CO3与盐酸混合所得的一组体积为1 L的溶液，溶液中部分微粒与pH 的关系如下图所示。下列有关溶液中离子浓度关系叙述正确的是 （ ） A. W点所示的溶液中：c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(OH-)+c(Cl-) B. pH=4的溶液中：c(H2CO3)+c(HCO32-)+c(CO32-)0.1 mol·L-1 C. pH=8的溶液中：c(H+)+c(H2CO3)+c(HCO3-)=c(OH-)+c(Cl-) D. pH=11的溶液中：c(Na+)c(Cl-)c(CO32-)c(HCO32- )c(H2