可聚合型非离子乳化剂合成及其在苯乙烯辐射细乳液聚合中的应用.PDF

第 30 卷 第 1 期 辐 射 研 究 与 辐 射 工 艺 学 报 Vol.30, No.1 2012 年 2 月 J. Radiat. Res. Radiat. Process. February 2012 可聚合型非离子乳化剂合成及其在苯乙烯 辐射细乳液聚合中的应用 汪谟贞 1,2 何 璟 1,2 葛学武 1,2 1 （中国科学院软物质化学重点实验室 合肥 230026 ） 2 （中国科学技术大学高分子材料科学与工程系 合肥 230026 ） 摘要 为深入探讨细乳液稳定机理，本文设计合成了一种可聚合型的非离子乳化剂丙烯酸羟乙酯-2,4- 甲苯二 异氰酸酯-单甲基聚乙二醇（HEA-TDI-PEO ），该乳化剂的亲水性和溶解度可通过改变PEO 链分子量和总分子 量进行调节。通过在苯乙烯辐射细乳液聚合中的应用研究发现，HEA-TDI-PEO 在作为乳化剂的同时也能起到 助稳定剂的作用，其聚合动力学符合细乳液液滴成核的特征，但聚合速率慢，转化率低。当PEO 分子量为 2000 时，用 HEA-TDI-PEO 乳化剂配制的细乳液体系最为稳定，粒子形貌均一。这种可聚合的乳化剂可以减少环 境污染，在工业生产中具有潜在的应用前景。 关键词 可聚合型非离子乳化剂， 丙烯酸羟乙酯-2,4 甲苯二异氰酸酯-单甲基聚乙二醇，辐射细乳液聚合，苯 乙烯 中图分类号 O621.3+92 细乳液聚合除了具有常规乳液聚合的诸多优点 该共聚物分子的亲水亲油性，当 PEG 链具有适当 外，还具有其它独特的优点，如液滴成核机理，使 长度时，该共聚物可具备乳化剂的功能，又由于溶 得乳液聚合能够实现从聚合前的液滴到聚合后乳胶 解度足够小，即可同时具有乳化剂与助稳定剂的功 粒之间一对一的拷贝，即聚合物组成和粒径变得可 能。 控，故而细乳液聚合法具有广泛的用途[1,2] 。细乳液 的稳定及之后的单体聚合过程与使用的乳化剂和助 1 实验材料和方法 稳定剂的结构关系密切，并且直接涉及到细乳液稳 1.1 原料与化学试剂 定的机理。乳化剂和助稳定剂的结构多种多样，例 如乳化剂包括阴离子型、阳离子型、非离子型、两 丙烯酸羟乙酯（Hydroxyethyl acrylate, HEA ） 性及可聚合型[3-6]，由其配制形成的细乳液体系各不 （经减压蒸馏精制后在冰箱中密封保存）、2,4- 甲苯 相同，稳定机理的解释也相去甚远。若能使用一种 二异氰酸酯（2, 4-Diisocyanatotoluene，TDI ）（经减 物质同时具备助稳定剂和乳化剂的作用，将可避免 压蒸馏精制后，密封保存）、石油醚 60–90 ℃ 许多由于乳化剂和助稳定剂分子存在引起的性能不 （Petroleum ether ，化学纯）、乙醇（ethyl alcohol， 足问题，并且对细乳液中液滴的稳定机理和聚合动 化学纯）、乙酸丁酯（N-Butyl acetate ，BA ）、二月 力学研究具有重要意义。本课题组之前的研究发现， 桂醚二丁基锡（Dibutyltin dilaurote ，化学纯）和氢 用低分子量的端羟基聚丁二烯 HTPB 作细乳液体 化钙均购自中国医药集团上海化学试剂公司。单甲 系的助稳定剂，并采用辐射引发聚合的方法，聚合 基聚乙二醇（Polyethylene glycol monomethylether ， 反应速率比常用的助稳定剂十六醇（CA ） 快，液 Mn=350 、