稀土金属掺杂对锐钛矿型TiO 光催化活性影响的理论和实验研究.PDF

Vol.34 高等 学校 化 学 学报 No.2 2013年2月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 434 ~440 doi:10.7503/ cjc 摇 摇 稀土金属掺杂对锐钛矿型TiO 光催化 2 活性影响的理论和实验研究 1 1 1,2 1 1 1 刘摇 月 ,余摇 林 ,魏志钢 ,潘湛昌 ,邹燕娣 ,谢英豪 (1. 广东工业大学轻工化工学院,广州510006; 2. 吉林大学理论化学研究所,理论化学计算国家重点实验室,长春 130021) 摘要摇 从理论和实验两方面探讨稀土金属掺杂对锐钛矿型TiO 光催化活性的影响. 理论上采用基于密度泛 2 函理论(DFT)的第一性原理,对稀土掺杂TiO 前后的几何结构、能带结构、态密度及电子结构进行了系统 2 的研究. 结果表明,Y,La,Gd,Lu,Ce,Eu,Yb和Tb掺杂有助于TiO 光催化活性的提高;而对于Pr,Nd, 2 Pm,Sm,Dy,Ho,Er和Tm掺杂,由于在价带顶和导带底之间形成了较多的可能成为光生电子和空穴的复 合中心的杂质能级,故此类稀土的掺杂浓度需要控制在较小的范围内. 另一方面,采用溶胶鄄凝胶法制备了 9种稀土金属(RE=Y,Ce,Pr,Sm,Gd,Dy,Ho,Er,Yb)掺杂的TiO 粉体,运用X射线衍射(XRD)和紫外鄄 2 可见光谱法(UV鄄Vis)分别表征其晶体结构和光学吸收性质. 结果表明,掺杂前后的TiO 均为锐钛矿相,且 2 Ho,Pr,Ce,Sm,Y,Yb和Gd掺杂使TiO 在可见光区的吸收有不同程度的提高. 理论预测与实验结果基本 2 一致,且理论研究结果与周期表中稀土元素外层电子轨道排布规律一致,从而揭示了稀土元素掺杂的本质 规律,指明了适量的稀土掺杂有利于TiO 光催化活性的提高. 2 关键词摇 稀土掺杂TiO ;锐钛矿相;密度泛函理论;能带结构 2 中图分类号摇 O641摇 摇 摇 摇 文献标志码摇 A 由于TiO 具有无毒、化学性质稳定和氧化性强等特点,而被广泛应用于环境污染处理方面. 但是 2 锐钛矿型TiO 的禁带宽度较大(E =3郾2 eV),只能吸收能量较高的紫外线,因而不能有效地对太阳能