有机酸脱铝对β分子筛环烷烃开环反应性能的影响.pdfVIP

石 油 炼 制 与 化 工 2015年 6月 催化剂 PETROLEUM PR0CESSING AND PETR0CHEMICALS 第 46卷 第 6期 有机酸脱铝对 p分子筛环烷烃开环反应性能的影响 王成强，欧阳颖，罗一斌 (中国石化石油化工科学研究院，北京 100083) 摘 要 ：通过有机酸对 p分子筛进行脱铝改性，采用 XRD，BET，NH。一TPD，FTIR,27A1MASNMR等手段 对酸脱铝 p分子筛样 品进行表征，以乙基环 己烷(ECH)为模型化合物考察环烷烃开环反应 的性能。结果表 明： 随脱铝率的增加 ，B分子筛的相对结晶度 、酸量、比表面积等均呈现先增加后降低 的趋势；反应活性、丙烯收率及 丙烯选择性也出现先增加后降低的趋势，但 乙烯收率变化幅度较小 ，当脱铝率为 41．7 时ECH开环反应性能 最优 。 关键词 ：脱铝 B分子筛 环烷烃 开环反应 乙烯和丙烯是最重要 的石油化工原料 ，随着 41．7 ，69．1 ，83．9 ，87．8 ，将这 6种不 同脱 国民经济的迅速发展 ，供需矛盾 日益突出。催化 铝率 D分子筛分别标记为 B一1～B一6。样 品高温水 裂化过程 中产生 的汽油馏分 中有较多的C～C。 热老化条件为 820℃、100％水蒸气 ，17h。 单环环烷烃 ，将此部分环烷烃进行开环催化裂解 1．2 分子筛表征 反应 ，将进一步提高 乙烯 、丙烯收率。因此 ，进行 分子筛的X射线衍射 (XRD)表征采用Philips 环烷烃开环裂解制烯烃过程 的研究具有一定 的 XPert型 X射线衍射仪 。CuKa靶 ，管 电压 40 现实意义 。p分子筛不仅具有适合分子扩散 的三 kV，管电流 40mA，步进扫描 ，扫描范 围5。～50。， 维大孔体系及更大的有效微孔体积，而且具有适 步宽 0．02。。 合于不同酸催化反应可调变 的酸性_1]。与 Y 分 分子筛的低温氮气静态容量吸附(BET)表征 子筛相 比，B分子筛的硅铝 比高、氢转移反应活性 采用 Micromeritics公司生产 的ASAP2400静态 低 ，更适合生产低碳烯烃。就孔道结构而言，B分 氮 自动吸附仪 ，样 品在 300 ℃、1．33Pa下脱气 子筛具有两种不同直径的通道，分别为 0．7nm 和 4h，在一196℃下将液氮与吸附质接触 ，静态达到 0．55nm，而单环环己烷分子 的动力学直径为 0．6 吸附平衡 ；由氮气进气量与吸附后残存于气相 中 nm，可以进入 B分子筛孔道 内进行开环裂解。因 的差值计算出吸附剂吸附氮气的量；利用两参数 此 D分子筛可作为单环开环的催化材料 。硅铝 比 BET公式计算 比表面积和孔体积，利用 BJH 公式 是沸石分子筛 的一个重要参数 ，影响着分子筛 的 计算孑L径分布 。 水热稳定性 、吸附性能、酸性及催化活性等 ]。本 分子筛的程序升温脱附(NH。一TPD)表征采用 研究采用有机酸脱铝法考察脱铝率对 B分子筛的 Micromerities公司生产的 AutoChen1I程序升温吸 物化结构及对环烷烃开环反应性 能的影响，为进 附仪 ，载气 (高纯 He)流速 50mUmin。称取样 品 一 步开发新型环烷烃开环催化材料奠定基础。 0．1～O．2g，放人石英吸附管，通人载气，以20℃／ m