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第31卷第6期 矿 冶 工 程 V01.3l№6
2011年 12月 M 1NING AND METALLURGICALENGINEERING December201l
有机锗废液中锗的回收①
张爱华,谢天敏,许金斌,周泽燕,吕春富
(云南临沧鑫圆锗业股份有限公司,云南 临沧 677000)
摘 要:有机锗废液中的锗用氯化蒸馏工艺回收,锗的回收率低 ,仅为50%左右。采用氯化镁一氧化钙为沉淀剂,在 pH=11—12的
条件下沉淀锗 ,所得锗沉淀物经650~700℃灼烧得到锗精矿 ,然后再通过氯化蒸馏回收锗,锗的总回收率大于90%,有效回收了废
液中的锗。
关键词:锗;有机锗废液 ;氯化镁.氧化钙沉淀法 ;氯化蒸馏
中图分类号 :TF111 文献标识码:A 文章编号:0253—6099(2011)06~0095—03
Germaniam Recoveryfrom W astewaterResuited
rfom OrganicGermanium Production
ZHANGAi—hua,XIETian.min,XUJin—bin,ZHOUZe—yan,Lt2Chun—fu
(YunnanLincangXinyuanGerm一~niurnIndustryCoLtd,Lincang677000,Yunan,China)
Abstract:Germanium wasrecoveredbychlorinationdistillationprocessfromwastewaterresultedfrom organicgemr anium
productionwithalowrecoveryaround50% .Thegemr anium concentratewasobtainedbyburninggemr anium precipitate
at650~700℃ .afterprecipitatingwastewaterusingmagnesium chloride—calcium chlorideasprecipitantatthepHvalue
of11—12.Thengemr anium wasrecoveredbychlorinationdistillationprocess,withagrossrecovery morethan90% ,
realizingan effectiverecovery ofgermanium from thewastewater.
Keywords:gemr anium;wastewaterresultedfrem organicgemranium p!oduction;magnesium chloride—calcium chloride
precipitationmethod;chlorinationdistillation
有机锗生产过程中产生的废液含有有机试剂、盐酸
2 工艺条件的选择
及锗,其中锗大部分呈有机锗(GeCH:CH:cooH)0 形
态及少量的Ge 形态。采用传统的氯化蒸馏工艺回 由于废液中的锗大部分呈有机锗形态及少量的
收废液中的锗,锗的蒸馏回收率仅 50%左右。据有关 Ge 形态存在,在氯化蒸馏的工艺条件中,加入9~10
资料介绍,含锗的溶液可用氯盐沉淀锗而达到回收锗
mo[/L盐酸和二氧化锰难于彻底破坏有机锗 的结构,
的目的。但是通过试验得知,有机锗废液如采用
只能将废液中的部分锗蒸馏回收,氯化蒸馏工艺回收
MgC1:沉淀锗,氯化镁的加入量大,锗的沉淀率为75%
废液中的锗回收率仅为50%左右。为了有效回收废
~ 85%,废液中的锗回收效果不佳。本文采用氧化钙一
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