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聚合物近代仪器分析 理论学时：32 授课年级：高分子材料与工程2010级 主要研究对象 研究对象：高分子材料，高聚物或以高聚物为主要成分，加入各种有机或无机添加剂，再经过加工成型的材料； 研究方法：近代仪器分析实验技术； 研究内容：高分子材料的组成、微观结构、微观结构与宏观性能之间的关系、高聚物的合成反应及在加工过程中结构的变化。 分析方法简介 紫外吸收光谱法 荧光光谱法 红外吸收光谱法 拉曼光谱法 核磁共振波谱法 电子顺磁共振波谱法 质谱分析法 气相色谱法 反气相色谱法 裂解气相色谱法 凝胶色谱法 热重法 差热分析 示差扫描量热分析 静态热-力分析 动态热-力分析 透射电子显微术 扫描电子显微术 紫外吸收光谱法（UV） 通过吸收峰的位置、强度和形状，提供分子中不同电子结构（官能团）的信息。 红外吸收光谱法（IR） 根据红外吸收峰的位置、强度和形状，提供分子中官能团或者化学键的特征振动频率。 荧光光谱法（FS） 通过荧光发射光谱峰的位置、强度和形状， ，提供分子中不同电子结构（官能团）的信息。 拉曼光谱法（Ram） 根据拉曼吸收峰的位置、强度和形状，提供分子中官能团或者化学键的特征振动频率。 光谱分析 【基本要求】 理解各种光谱分析方法的基本原理 掌握各种光谱分析方法的特点及其所能提供的信息 掌握光谱特征与分子结构之间的相关关系 熟悉基团的特征光谱频率及其影响因素 掌握各种光谱分析结果的解析方法 【重点难点】 光谱特征与分子结构之间的相关关系 基团的特征光谱频率及其影响因素 光谱分析结果的解析方法 吸收光谱定量分析的依据 光谱分析方法分类 吸收光谱法：紫外光谱法、红外光谱法 发射光谱法：荧光光谱法、磷光光谱法 散射光谱法：拉曼光谱法 吸光与透光强度的转换 T(%) = 100×I/I0 A = -lgT A = εbc T:透光率；I0：入射光强度；I:透射光强度 A:吸光度 ε：吸光系数；b:样品池厚度；c:待测溶液浓度 紫外光谱 紫外光谱（ultraviolet spectroscopy, UV）研究200~400nm光区内的分子吸收光谱，广泛应用于无机和有机物的定性和定量测定，灵敏度高、选择性好，仪器设备简便、易于操作。 紫外可见吸收光谱（ultraviolet-visible molecular absorption spectroscopy, UV-VIS），将光谱测试范围扩展到400~800nm的可见光区。 真空紫外光谱：低于200nm的吸收光谱，需要真空紫外光谱仪。 常见基团的吸收特征 影响紫外吸收带的因素 分子结构：生色团不同 共轭体系的形成使吸收红移； 烷基与共轭体系相连使吸收少量红移； 溶剂极性：溶剂化效应，R带蓝移，K带红移 酸碱性：共轭结构减弱则蓝移，共轭结构增强则红移 温度：电子云密度 影响荧光及荧光强度的因素 跃迁类型：通常，具有?—?*及n—?*跃迁结构的分子才会产生荧光。而且具?—?*跃迁的量子效率比n—?*跃迁的要大得多（前者?大、寿命短、kISC小）。 共轭效应：共轭度越大，荧光越强。 刚性结构：分子刚性（Rigidity）越强，分子振动少，与其它分子碰撞失活的机率下降，荧光量子效率提高。如荧光素（?大）与酚酞（?=0）；芴（?=1）与联苯（? =0.18）。 影响荧光及荧光强度的因素 取代基： 给电子取代基增强荧光（p-?共轭），如-OH、-OR、 -NH2、-CN、NR2等； 吸电子基降低荧光，如 -COOH、 -C=O、 -NO2、-NO、-X等； 重原子降低荧光但增强磷光，如苯环被卤素取代，从氟苯到碘苯，荧光逐渐减弱到消失，该现象也称重原子效应。 影响基团红外特征频率的因素 诱导效应 共轭效应 环张力效应 氢键效应 耦合效应 物质状态及溶剂效应 核磁共振波谱法（NMR） 根据峰的化学位移、强度、裂分数和耦合常数，提供分子中原子核的数目、所处化学环境和几何构型的信息。 核磁共振与电子顺磁共振波谱法 理论内容 2学时 3.1 核磁共振波谱 3.2 1H核磁共振波谱 3.3 13C核磁共振波谱 3.4 NMR 在聚合物研究中的应用 3.5 NMR的经验计算公式 3.6 电子顺磁共振谱 3.7 ESR在聚合物研究中的应用 核磁共振与电子顺磁共振波谱法 【基本要求】 理解NMR与ESR的基本原理 掌握NMR谱图的特点及其所能提供的信息 掌握NMR与ESR的分析对象及其对样品的要求 熟悉NMR的经验计算公式 掌握NMR谱图的解析方法 了解NMR与ESR在聚合物研究中的应用 【重点难点】 化学位移的经验计算公式 1H谱