聚氯乙烯和氯化聚氯乙烯(PVC和CPVC).pptVIP

3）PVC的种类 PVC是一种多组分的塑料，根据不同用途要求，可加入不同的添加剂 （1）硬PVC（RPVC）：分子量较低的PVC树脂、稳定剂、润滑剂、着色剂、增塑剂（少量或不加）、改性剂、加工助剂、填料等 （2）软PVC（SPVC）：分子量较高的PVC树脂、稳定剂、润滑剂、着色剂、增塑剂等 （3） PVC乳液 ：乳液法PVC树脂、稳定剂、润滑剂、着色剂、增塑剂等 1. 悬浮聚合 配方： 水（无离子） 100 缓冲剂 0~0.1 悬浮剂 0.05~0.5 消泡剂 0~0.002 引发剂 0.02~0.3 氯乙烯 50~70 上述配方中，加入0.01~0.03%的乳化剂，产品粒子的形状有很大变化，表面形状为棉花球和炒米花状，比表面积比球状颗粒大 8倍，吸收增塑料量多，速度快，适于进行干混料加工。 2. 浮液聚合 优点：在于聚合过程中能进行迅速的热交换，可以有效地控制反应温度，能在较低的粒度下配成含有高固体含量的乳液，可以控制生成粒子的大小。 产物分子量高，分布均匀，制得的制品强度高。产物颗粒细易成糊，容易加工。 缺点：聚合物中留有难于去隙的乳化剂故产物纯度差，电性能差，热稳定性差，色泽也不好。 颗粒粒径 初级粒子 悬浮法 50~250 1~2 乳液法 30~70 0.1~1 160℃以颗粒状态存在 160℃颗粒破碎成初级粒子 4.3 PVC结构与性能的关系 识别特征： PVC为一种白色粉末； 难燃，离火即灭； 火焰上黄色，下端绿色； 黑烟，发出刺激酸味； 滴下胶质，胶质能拉丝。 4.3 PVC的结构与性能的关系 1.结构 头-尾结构： 用锌粉脱氯生成环链结构，并标定脱出氯化锌，证明是头尾结构 头-头结构： 最多为0.1~0.4个/1000个链节，X射线所证实 极少量的支链： 平均50~60个链节中有一个支化点； 少量的支链易使其在一定条件降解脱出HCl。 无定形状态：C原子上的Cl和H，在空间处于无定形状态； 少量的结晶：结晶度至多为5~10% 2.性能 分子链中Cl原子的存在 1）使其分子极性增大，分子间作用力增大 2）硬度和刚度较PE大 3）ε和tgδ增高大于PE 4）具有良好的阻燃性 5） 增塑剂的加入以上性能有所减弱 PVC的热不稳定性： 65?85oC开始软化； 170oC以上呈熔融状态； 140oC以上即开始少量分解； 190oC以上大量放出氯化氢；由于PVC的熔融温度接近分解温度，成型困难，故常常需加入稳定剂以提高分解温度。 PVC热不稳定的原因： (1)大分子末端双键，往往是放出HCl的首要地点 (2)支链的存在 (3)烯丙基氯原子 4.4 PVC的主要性能 4.4.1 热性能 Tg 80~85℃ 热变形温度 70 ℃ 使用温度不宜超过50℃。 硬PVC的脆化温度小于-50。 没有明显的熔点，加热到80~85℃开始软化，熔化温度136℃且接近于分解温度140℃ 加工温度160~190℃，要加入稳定剂 170℃加速进行，同时释放出氯化氢，由黄→玫瑰→红→棕→黑色 ~CH=CH—CH=CH—CH=CH—CH=CH—CH=CH—CH=CH ~ 分解速度，在氧气中比在空气中或氮气中大： 4.4.2 电性能 弱极性聚合物，电性能不如PP、PE好， 硬PVC ε：3.4 tgσ1.1×1.52 Pv1016 击穿电压14v/mm 软PVC因加入增塑剂电性能不如硬PVC。 电性能随频率增大而变劣（tgσ↑ Rv↓）只能作低频绝缘材料。 4.4.3 化学性能 1. 耐溶剂性 可耐一般的无机酸和碱，耐酸、油、脂肪烃，有机和无机盐溶液 在酮、酯、芳烃及大多数卤烃中溶胀。 在四氢味喃和环已酮中能溶解。 随加入增塑剂的不同，耐溶剂性不同程度有所下降。 乳液树脂比悬浮树脂差。 2. 耐光热稳定性差、易老化 4.4.4 机械性能 Cl的极性导致大分子之间作用力大 PVC大分子链间距为2.8×10-10米，PE为4.3×10-10米. 硬PVC ： 拉伸强度45MPa 弯曲强度110MPa 断裂伸长率较小为150% 软PVC：断裂伸长率较高200~450% 力学性能随增塑剂种类和数量而变化 减摩、耐磨性一般 硬PVC 静磨擦系数0.4~0.5 动磨擦系数0.23 4.5 PVC的加工工艺特性 （1）