核磁共振培训班培训(余亦华)[1].docxVIP

核磁共振的基本原理中子数和质子数均为偶数的原子核，如12C、16O、32S等，其自旋量子数I＝0，是没有自旋运动的，而中子数和质子数中一为奇数，另一为偶数或二者均为奇数的原子核，其自旋量子数I≠0，具有自旋运动。后者中I=1/2的原子核，如1H、13C、15N、19F、31P等，由于其电荷是均匀分布于原子核表面，检测到的核磁共振谱峰较窄，是核磁共振研究得最多的原子核，I等于其它整数或半整数的原子核，由于其电荷在原子核表面的分布是不均匀的，具有电四极矩，形成了特殊的弛豫机制，使谱峰加宽，给核磁共振的检测增加了难度。作为一个带电荷的粒子，原子核的自旋运动会产生一个磁矩μ，它与原子核的自旋角动量P呈正比：μ=γP，其中γ称为旋磁比（gyromagneticratio），它是一个只与原子核种类有关的常数。当有自旋运动的原子核处于磁力线为Z轴方向、磁场强度为B0的静磁场中时，按照量子力学原理，其自旋角动量P的取值是量子化的，取值的个数是由原子核的磁量子数m决定的，m=I,I-1,??,-I。对I＝1/2的核而言，m=1/2、-1/2，可以认为原子核在静磁场中裂分成能量不同的两个能级；而I＝1的原子核，m=1,0,-1，可以认为原子核在静磁场中裂分成能量不同的三个能级。不同能级之间的能量差为：?E=?γ?mηB0。根据量子力学的选律，能级间的跃迁只有当?m=±1时，才是允许的，因此产生跃迁的能级间的能量差为： ?E=γηB0。由?E=hν可知，如用一满足该条件的特定频率电磁波照射原子核时，原子核就会吸收能量从低能级跃迁至高能级，产生共振：hν=γhB0/2π，ω=γB0， 这就是核磁共振信号产生的基本条件。由ω=γB0可知：在磁场强度（B0）一定的磁场中，不同的原子核由于它们的γ值不同，产生共振的频率也不同，如在11.744T的磁场中，1H、13C、31P、19F的共振频率分别为500、125.72、202.4和470.38MHz，而同是1H核，在11.744、9.395、7.046T的磁场中，其共振 频率分别500、400和300MHz。在一个有许多同种原子核组成的体系中，各个原子核的磁矩方向是杂乱无章、相互抵消的，整个原子核体系是无法观察到任何宏观的核磁性现象。如果把这样的体系置于磁场强度为B0的静磁场中，各个原子核的磁矩就会沿磁场方向从无序变为有序，即围绕B0作进动。对I=1/2的原子核而言，磁矩的进动与B0有同向和反向两种，前者的能量略低于后者，按照Boltzmann能量分布理论，作同向进动的原子核数多于反向进动的原子核，这些多出来的作同向进动的原子核磁矩形成了整个体系的、与静磁场同向的宏观磁化强度M0。核磁共振实验检测的物理量就是该核自旋体系的磁化强度M0。如果静磁场B0的方向设定为坐标系的Z方向，那么平衡中的核自旋体系的宏观磁化强度M0也在Z方向。此时在X方向施加一个频率满足2πν=γB0条件的高功率射频脉冲，M0就会围绕X轴转动，由Z轴方向转向Y轴方向，转动的角度θ取决于射频脉冲场的幅度B1和脉冲宽度tp(作用时间)：θ＝γB1tp，当一个脉冲的作用时间tp正好使θ＝90°时，该脉冲称为90°脉冲，作用时间tp称为90°脉宽，此时M0完全转到Y轴上，在Y轴上的投影最大（即检测到的信号最大）。一般核磁共振仪器上的90°脉宽（硬脉冲）都在几个至十几个微秒左右。1不同的实验都有可能要改变这类参数，其中经常需要改变的有以下几个参数：1.采样谱宽SW（或SWH）通常用ppm表示,（SWH，是谱宽用Hz来表示时的数值）。2.采样数据点TD该数值决定了采集FID时所用的数据点。确定了上述两个参数，同时也就确定了其它一些采样参数的数值，如：FID数据的分辨率：FIDRES（FIDRES＝SW?SFO1/TD），滤波宽度：FW（FW＝1.25?SWH，或者在AVANCE仪器上，FW＝0.3125/DWOV）。采样时间：AQ（AQ＝TD?DW） 采样数据点的时间间隔：DW（DW＝106/2?SW?SFO1）实际上它们之间是相互关联的，一个参数的改变会引起其它一个或几个参数的改变。XWINNMR程序给用户提供了多种可能性，特殊需要下，可以优先设置这些参数，使谱宽SW和数据点TD作相应的变化。3.采样次数NS该参数的设置既要考虑样品的浓度，也要考虑脉冲程序中相循环的要求。4.空采次数DS在正式采样之前，执行脉冲序列的次数。主要使样品体系达到一个稳定的状态，然后再采样，使得每次采样得到的数据基本相同。通常视脉冲程序的要求而定。5.接受增益RG一般设置的数值使得第一次采样的FID占屏幕高度的三分之一左右即可，也可键入rga命令，让程序自动确定合适的数值。三、与脉冲程序有关的采样参数脉冲程序通常是由一组脉冲和一些不同的时间延迟组合而成的，因此这类参数主要