植酸在金属表面处理的应用.pdf

植酸在金屬表面處理的應用 植酸亦称环己六醇六磷酸脂 , 是从粮食作物中提取的天然无毒化工产品 , 植酸特 殊的分子结构及理化性能 , 决定了其在金属表面处理中的重要应用价值 。尤其是 在环境保护日益强化的今天, 植酸产品在金属表面处理中必将占有极其重要的位 置。 1. 植酸的防护机理 植酸分子量为 660, 分子式为 Ｃ6 Ｈ18Ｏ24 Ｐ6 。植酸分子中含有六个磷酸基, 故 易溶于水 ，具有较强的酸性。植酸分子中具有能同金属配合的24 个氧原子 、12 个羟基和6 个磷酸基 。因此, 植酸是一种少见的金属多齿螯合剂 。当与金属络合 时 , 易形成多个螯合环, 所形成的络合物稳定性极强 ,即使在强酸性环境中, 植酸 也能形成稳定的络合物 。 植酸分子结构中 6 个磷酸基只有一个处在ａ位, 其它 5 个均在ｅ位上, 其中有 4 个磷酸基处于同一平面上。因此,植酸在金属表面同金属络合时 , 易在金属表面形 成一层致密的单分子保护膜, 能有效地阻止 Ｏ2 等进入金属表面, 从而抵抗了金 属的腐蚀 。植酸处理后的金属表面由于形成的单分子有机膜层同有机涂层具有相 近的化学性质, 同时还由于膜层中含有的羟基和磷酸基等活性基因, 能与有机涂 层发生化学作用 。因此, 植酸处理后的金属表面与有机涂料有更强的粘接能力 。 利用植酸的上述特殊性能, 我们将植酸应用于金属防腐 、常温磷化、无铬钝化等 工艺中,取得良好的效果 。 2.植酸在金属表面处理中的应用 2.1 低氰碱性镀锌液的添加剂除 一价金属外,植酸能和所有二价及二价以上的金属离子结合成植酸盐 , 具有在较 宽ｐＨ值范围内能与各种金属离子络合作用的特性 。同时, 植酸或其盐类可代替 氰化钠进行低氰或无氰电镀, 不仅能大幅度提高产品质量, 降低生产成本, 还能 明显降低环境污染 。植酸替代氰化钠用于碱性低氰镀锌是很好的例子 。在碱性镀 锌液中, 添加一种或二种以上的植酸或植酸盐和一种或二种以上的水溶性高分子 化合物, 及一种或二种以上的芳香醛组合成复合添加剂 。镀液组成为:氧化锌 10 ｇ/ Ｌ,氰化钠 10 ｇ/ Ｌ,苛性钠 70 ｇ/ Ｌ, 植酸 0.15 ｇ/ Ｌ, 聚乙烯亚胺 0.2 ｇ/ Ｌ, 胡 椒醛 0.3 ｇ/ Ｌ,25°Ｃ,2Ａ/ ｄｍ2 。能得到光洁度好、镀层致密、电流密度范围宽、 具有综合优良性能的镀层 。 2.2 无铬镀锌钝化液用 植酸复配的缓蚀添加剂替代铬酸盐进行钝化处理 , 膜层具有很好的缓蚀性能 。 (1)钝化液配方 硅酸钠(40%)40 ｇ/ Ｌ, 硫酸 (98%)3 ｇ/ Ｌ, 过氧化氢(98%)40 ｇ/ Ｌ, 硝酸 (10 ％)5g/L, ｐＨ值 2～3 。 (2)缓蚀添加剂 H ＥＤＰ(50%)5 ｇ/ Ｌ, ＮＴＰ(50%)5 ｇ/ Ｌ, ＥＤＴＭＰ(50%)5 ｇ/ Ｌ, ｇ/ Ｌ。 (3)钝化液配制 将 40%的硅酸钠缓慢加入水中, 边加边搅拌, 然后缓慢加入稀硫酸, 然后依次加 入过氧化氢 、硝酸、缓蚀添加剂。 （4)工艺流程 镀锌层 冷水洗 钝化液中浸渍 10～20 ｓ 冷水洗 烘干 对镀锌层进行钝化处理能明显延缓钝化膜的腐蚀, 这是由于植酸有 6 个活性磷酸 基, 可与离子螯合形成单分子致密防护膜, 增强了钝化膜的抗腐蚀性能 。 钝化膜外观白亮 、均匀、细致,经 3%氯化钠和 0.005ｍｏｌ/ Ｌ硫酸溶液浸渍后, 在 潮湿环境中观察, 试片 1%面积出现蚀点或锈斑的时间超过 70 ｈ。 2.3 化学镀络合剂 在化学镀中,络合剂的使用直接影响镀液的稳定性 、使用寿命和沉积速度, 以植酸 为络合剂配制的Ｎi- Ｐ化学镀液沉积速度≥20µｍ/ ｈ,而溶液寿命可达 8 个周期以上 。镀液成分及工艺条件:ＮｉＳＯ4·6 Ｈ2 Ｏ23 ｇ/ Ｌ, ＮａＨ2 ＰＯ2· Ｈ2 Ｏ35 ｇ/ Ｌ, Ｎａ2 Ｃ6 Ｈ5 Ｏ7·2 Ｈ2 Ｏ35 ｇ/ Ｌ, 植酸 5 ｇ/ Ｌ, 辅助络合剂 10 ｇ/ Ｌ,加速剂 16 ｇ/ Ｌ, 润湿剂 0.05 ｇ/ Ｌ, ｐＨ值 4.5～5.0, 装载量 1.7 ｄｍ2/ Ｌ。 2.4 低温快速磷化液 2.4.1 配方及工艺条件 氧化锌 1.8～2 ｇ/ Ｌ, 磷酸 10 ｇ/ Ｌ, 磷酸二氢钠 15 ｇ/ Ｌ, 草酸 0.2 ｇ/ Ｌ,柠檬酸 0.2 ｇ/ Ｌ, 六偏磷酸钠 0.3 ｇ/ Ｌ, 磷酸氢二铵 3 ｇ/ Ｌ, 硫脲 0.02 ｇ/ Ｌ, 对苯二酚